简介
2-溴-1,10-菲罗啉是一种溴代芳香杂环化合物，化学式为C₁₂H₇BrN₂，其结构以1,10-菲罗啉母核为基础，在2号位引入溴原子。该化合物常温下为白色至浅黄色结晶性粉末，具有显著的疏水性，可溶于二氯甲烷、乙醇等有机溶剂，但难溶于水。其分子中的溴原子和菲罗啉双氮螯合位点赋予其独特的化学性质，既是金属配体的前体，也可用于有机合成中的偶联反应。合成方法多通过1,10-菲罗啉在溴化剂或溴素条件下进行亲电取代反应。需注意，其具有潜在刺激性，操作需佩戴防护设备，并遵循化学品安全管理规范[1]。
合成方法
style="text-align: justify;"> 方法一：在氩气流下，在室温下向化合物（2）（10g；47.6mmol）中加入五溴化磷（28g；65mmol）和溴化氧磷（50g；174mmol）。将反应温度升至80℃，搅拌反应混合物6小时。将反应混合物在冰浴中冷却，然后倒入冰水中。向其中加入浓氨水，使所得混合物呈碱性。用氯仿萃取反应混合物，用水洗涤由此获得的有机层，用硫酸钠干燥，然后减压蒸发。通过硅胶柱色谱法（SiO2，250g）分离和纯化所得到2-溴-1,10-菲罗啉6.9克；收率：94%。1H NMR（CDCl3）d:7.66[1]。
方法二：将10.0 ml（0.016 mol）1.6 M丁基锂的己烷溶液冷却至0°C，并在15分钟内滴加0.72 g（0.008 mol）N，N-二甲氨基乙醇的10 ml己烷溶液。将反应混合物冷却至-78°C，随后滴加0.72 g（0.004 mol）[1,10]邻菲咯啉在5 ml己烷中的溶液。一小时后，加入3.32g（0.010mol）CBr4在25ml THF中的溶液。在-78°C下放置一小时后，将反应混合物与20ml 10%浓度的HCl水溶液混合。用20ml乙醚萃取水相两次。将合并的有机相用MgSO4干燥，过滤，减压蒸馏出溶剂。柱色谱法（洗脱剂：乙酸乙酯/己烷）得到0.78g（0.003mol）产物，产率为75%。2-溴[1,10]邻菲咯啉，产率0.78克（0.003摩尔），75%[2]。
方法三：在氩气流下，将1,10-邻菲咯啉（23 g；127 mmol）溶解在硝基苯（500 mL）中。在35°C下，在3.5小时内向反应混合物中滴加甲基碘（45.29 g；319 mmol）。将所得反应混合物在35°C下搅拌24小时。将反应混合物在冰浴中冷却，过滤出来。所得固体依次用硝基苯、苯和乙醇洗涤，并在减压下蒸发。得到标题化合物2-溴-1,10-菲罗啉36克；收率：88%。1H核磁共振（DMSO-d6）d:5.29（s，3H），8.07（d，d，J1=8Hz，J2=4.5Hz，1H）[3]。
参考文献
[1]B.R.A.H.M.S GmbH. Preparation and fluorescence of rare earth metal complexes having phenanthroline compound as ligand. World Intellectual Property Organization, WO2012124310 A1 2012-09-20.
[2]Basell Polyolefine G.m.b.H. Catalyst system for olefin polymerization comprising phenanthroline-containing iron complexes. World Intellectual Property Organization, WO2009080237 A1 2009-07-02.
[3]Hoshino, Mikio; et al. Preparation and fluorescence of rare earth metal complexes having phenanthroline compound as ligand. World Intellectual Property Organization.