4,4'- 二吡啶二硫醚（4-DPS）是一种含硫桥联的双吡啶配体，其独特的分子结构（两个吡啶环通过S-S键连接，具有扭曲的构象和轴向手性），主要应用于配位化学、晶体工程和功能材料领域。
4,4'-联吡啶二硫醚
作为配体构建配位聚合物
4,4'-联吡啶二硫醚通过吡啶环的氮原子与金属离子配位，形成结构多样的配位聚合物。在铁 (II) 配位聚合物中，它作为桥联配体与Fe²⁺和NCS⁻组装形成一维链状结构。当客体分子从水分子替换为2,5-二氯吡嗪时，聚合物的骨架从双三角形变为矩形，分子间长程接触（如S-H、N-H氢键）减少，而π-π堆积作用增强。这种结构变化导致铁 (II) 离子的电子状态从高自旋向低自旋过渡，并在低温下诱导反铁磁相互作用。
4,4'-联吡啶二硫醚与Zn²⁺及不同阴离子（如SCN⁻、NO₃⁻、ClO₄⁻）作用时，形成一维菱形链状聚合物，其手性和客体包合能力依赖于溶剂和反离子。在极性溶剂（DMF、DMSO）中，更倾向于形成单手性链（仅含M或P构象），而在水或甲醇中则形成外消旋链。[Zn (NO₃)₂(4-DPS)₂]ₙ在DMF中结晶为手性结构，而在水中则形成非手性结构。
聚合物可容纳DMF、甲醇、水等溶剂分子，甚至通过氢键与游离的4,4'-联吡啶二硫醚分子形成“武装链”结构（[Zn (ClO₄)₂(4-DPS)₂(H₂O)₂・(4-DPS)₄]ₙ），展现出动态客体包合能力[1]。
分子自组装应用
4,4'-联吡啶二硫醚的S-S键和吡啶环的π-π堆积能力使其在自组装体系中形成独特的超分子结构。在铁 (II) 聚合物中，水分子或2,5-二氯吡嗪客体通过氢键与配体或金属配位单元相互作用，稳定二维层状或三维网络结构。含2,5-二氯吡嗪的聚合物中，π-π堆积作用（平面间距4.996 Å）成为主要驱动力，导致分子间短程接触（如C-C）比例增加至10%，显著影响材料的磁性和热稳定性[2]。
参考文献
[1]Luo Y ,Liu Q ,Ling Y , et al. Guest molecules dependent structures, intermolecular interactions and magnetic properties of iron (II) polymer with 4,4′-dipyridyl disulfide [J]. Inorganica Chimica Acta, 2015, 425 255-259.
[2]Horikoshi R ,Mikuriya M . Self-Assembly of Repeated Rhomboidal Coordination Polymers from 4,4'-Dipyridyl Disulfide and ZnX2 Salts （X = SCN,NO3,C1O4） [J]. Crystal growth & design, 2005, 5 (1): 223-230.