苯磺酸一水合物的合成应用

苯磺酸一水合物是无色晶体，可溶于水，易溶于醇和醚。它具有强酸性，因为它能够释放出H⁺离子。在加热时会失去结晶水，转变成无水苯磺酸。苯磺酸一水合物作为一种有机酸，常用于有机合成反应中作为催化剂。它还可用作酸性媒介，用于催化器的制备和有机合成中的酸催化反应。

合成应用

1、根据专利JP20150137803参考实例5获得的0.5克（1.29毫摩尔）[4-[(4-氯苯基)(2-吡啶基)甲氧基]哌啶基]丁酸，溶解于25毫升乙酸乙酯中，然后加入苯磺酸一水合物0.20克（1.14毫摩尔），减压浓缩。向残留物中再次加入25毫升乙酸乙酯，放置约1周，析出部分糖果状物质结晶。用刮刀混合，继续放置，全部结晶。将晶体从5毫升乙腈中重结晶，得到目标产物0.42克（产率：67.3%，光学纯度：99.2%ee），为淡灰色棱柱状晶体。[α]_D²⁰+6.0°（c=5，甲醇）。熔点：161~163°C[1]。

2、将2克1-偶氮-3-甲基-4-环己基-2-丁酮溶解在50毫升乙醚中，于室温下缓慢加入2.1克苯磺酸一水合物，搅拌混合物直至氮气停止逸出。反应结束后，用乙醚层水洗，用无水硫酸钠干燥，然后在真空下蒸馏除去溶剂。所得油状产物经柱层析（硅胶，展开剂：氯仿）分离纯化，得到2.5克 1-苯磺酰氧基-4-环己基-3-甲基-2-丁酮（化合物 1），熔点为51至52摄氏度（产率：74.8%）[2]。

3、专利US09446452关于10-羟甲基-1,2,3,4-四氢苯并[b][1,6]-萘啶二苯磺酸盐的合成，将2-叔丁氧羰基-10-羟甲基-1,2,3,4-四氢苯并[b][1,6]-萘啶(202mg，0.643mmol）溶于1.3ml甲醇，接着加入苯磺酸一水合物(226.3mg,1.285mmol），所得混合物在70°C下回流加热3小时。反应混合物冷却至室温后，经减压浓缩得到目标化合物，为棕色物质，产量361.2mg。¹H-NMR(200MHzFT,TMS,CD3OD)：3.58-3.85(4H, complex)，4.97(2H,s)，5.22(2H,s)，7.24-7.45(6H,m)，7.64-7.80(4H,m)，7.90-8.01(1H,m)，8.09-8.16(2H,complex)，8.59(1H,d,J=8.6 Hz)。MS(FAB,m-NBA)m/z 215→[M+H]⁺[3]。

参考文献

[1] UBE IND LTD, MITSUBISHI TANABE PHARMA CORP. OPTICALLY ACTIVE PIPERIDINE DERIVATIVE ACID-ADDITION SALT AND PREPARATION THEREOF:JP20150137803[P]. 2016-01-14.

[2] TAIHO PHARMACEUTICAL COMPANY LIMITED. Sulfonate derivatives, process for preparing same and antilipemic compositions containing the derivative:US06/377074[P]. 1984-06-05.

[3] NIPPON KAYAKU KABUSHIKI KAISHA. Naphthyridine deratives or salts thereof:US09446452[P]. 2001-09-25.