1,4-二溴-2,3-二甲基苯是一种无色至浅黄色的液体,具有特殊的芳香味道。该化合物在常温下可以溶解在有机溶剂中,如乙醇和二氯。1,4-二溴-2,3-二甲基苯在有机合成领域具有重要的应用价值。它可以用作合成其他有机化合物的中间体,如杂环化合物和多卤代芳烃。它还可以用作化学试剂和催化剂,用于有机合成反应。
合成应用
1、专利CN201811376621.4提供一种基于NHPI官能化的多羧酸有机配体(a)的制备:在N2保护下向100ml的三口烧瓶中加入6.3mmol 1,4-二溴-2,3-二甲基苯、14.1mmol 4-甲基苯硼酸、25.6mmol碳酸钠、0.2mmol四三苯基磷钯、30ml甲苯、6ml去离子水,再用氮气置换三次,然后在磁力搅拌下用油浴加热至90℃,反应6h。反应结束后,水洗处理,萃取,干燥后减压除去有机溶剂,产物经柱色谱(石油醚)的方法分离得到其一中间体,产率为85%[1]。

2、专利CN201080041548.0实施例13,向中间体19(60mg,0.12mmo1)、1,4-二溴-2,3-二甲基苯(14.6mg,0.055mmol)和PdCl2dppf-DCM(4.5mg,0.0055mmo1)在0.5ml 1,2-二甲氧基乙烷中的混合物中加入0.25ml 2M Na2CO3水溶液。该混合物在微波下150℃加热20分钟。棕色双相溶液用 EtOAc稀释,用HO和盐水洗涤。有机相用硫酸钠干燥,过滤,并在真空下浓缩。通过硅胶快速色谱法(MeOH/DCM, 2%-30%)纯化残余物,得到为米色粉末的标题化合物(19mg)[2]。

3、专利CN202211247562.7实施例3.1制备二酐单体:1)向反应瓶中加入NA酸酐(16.0g,0.1mol)和冰乙酸(100mL),室温搅拌溶解后,加入甲胺醇溶液(10.4g,0.1mol)继续搅拌若干分钟后,转移至100℃反应器中反应7h。待冷却至室温后大量白色固体析出,过滤用去离子水洗涤后,真空干燥(60℃,12h)得到白色固体,16.5g,产率93%;2)在氩气氛围下,向反应瓶中加入醋酸钯(449.0mg,2.0mmol)、三(邻甲基苯基)磷(1217.4mg,4.0mmol)、磷酸氢钾(13.94g,80.0mmol)和无水二氧六环(200mL),室温搅拌10min后,依次加入1,4-二溴-2,3-二甲基苯(5.28g,20.0mmol)和酰亚胺化的NA酸酐(8.86g,50.0mmol)继续搅拌10min后,转移至150℃反应器中反应72h。待冷却至室温后,加水淬灭反应,二氯甲烷萃取三次,合并有机相,浓缩后得粗产物。得到的粗产物在二氯甲烷中重结晶得到白色的双酰亚胺化合物6.12g,产率67%;双酰亚胺化合物或四酯化合物和氢氧化钠水溶液回流24‑72h后,冷却至室温,过滤掉不溶性杂质后将滤液滴入酸中,析出白色固体,80℃酸煮8‑24h后,过滤水洗得四酸,脱水后得到含苯并双降冰片烯环丁烷结构的二酐单体[3]。

参考文献
[1]同济大学. 一种基于NHPI官能化的多羧酸有机配体及合成方法:CN201811376621.4[P]. 2019-04-12.
[2]顶点制药公司. 用于治疗或预防黄病毒感染的苯并咪唑类似物:CN201080041548.0[P]. 2012-09-05.
[3]中国科学院宁波材料技术与工程研究所. 含苯并双降冰片烯环丁烷结构的二酐单体及其制法与应用:CN202211247562.7[P]. 2022-12-30.