亚二硫基二(苯甲酰甲胺)是一种联二硫基类化合物，常温常压下为米白色固体粉末，具有较差的化学稳定性和较强的光敏感性，它难溶于水但是可溶于醇类有机溶剂。亚二硫基二(苯甲酰甲胺)可由亚二硫基二(苯甲酰氯)和甲胺通过缩合反应制备得到，该物质可用于药物分子阿西替尼的合成。
制备方法
图1 亚二硫基二(苯甲酰甲胺)的制备方法
将新制备的2,2-二硫二苯甲酰氯（3.36 g, 9.8 mmol）在二氯甲烷（30 ml）中的溶液缓慢加入到甲胺盐酸盐（2.0 g, 29.6 mmol）和三乙胺 (8.2 ml, 58.9 mmol) 在二氯甲烷（15 ml）中的混合物里，注意加入时控制反应体系的温度为0°C。将所得的反应混合物逐渐恢复至室温，将所得的反应混合物在室温下搅拌反应过夜。反应结束后用水将反应混合物进行淬灭，过滤白色沉淀物并用水清洗，然后在干燥器中干燥得到固体即可得到亚二硫基二(苯甲酰甲胺)。[1]
分解反应
亚二硫基二(苯甲酰甲胺)结构中的硫硫键具有较低的化学键能，容易在常见的还原剂或者氧化剂的作用下发生硫硫键的断裂反应。
图2 亚二硫基二(苯甲酰甲胺)的分解反应
将亚二硫基二(苯甲酰甲胺)（100.0 mg, 0.3 mmol， 1.0当量）和干燥的四氢呋喃（3ml）加入带有磁性搅拌棒的25 mL圆底烧瓶中。然后往上述反应混合物中缓慢地加入硼氢化钠（34.0 mg, 0.9 mmol， 3当量），将所得的反应混合物在室温下于氩气氛围下搅拌反应。然后用薄层色谱法监测反应，反应结束后往上述反应混合物中缓慢地加入1% 乙酸/四氢呋喃混合溶液淬火残余硼氢化钠。将所得的反应混合物在真空下进行蒸发浓缩，然后用40-100%乙酸乙酯/己烷梯度硅胶柱色谱法纯化剩余物即可得到2-巯基-N-甲基苯甲酰胺。[2]
参考文献
[1] Sengar, Raghvendra S.; et al, Design, syntheses, and characterization of dioxo-molybdenum(VI) complexes with thiolate ligands: effects of intraligand NH···S hydrogen bonding, Dalton Transactions (2008), (19), 2569-2577.
[2] Yu, Tzu-Yu ; et al, Safe, Scalable, Inexpensive, and Mild Nickel-Catalyzed Migita-Like C-S Cross-Couplings in Recyclable Water, Angewandte Chemie, International Edition (2021), 60(7), 3708-3713.