9,9-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]芴的制备与缩合反应

9,9-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]芴，常温常压下为白色至浅黄色固体，具有显著的荧光性质与较好的化学稳定性，它难溶于水但是可溶于大部分有机溶剂例如乙酸乙酯，二氯甲烷。9,9-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]芴是一种有机芴衍生物，主要用作有机发光材料的合成原料，可用于具有大共轭有机材料的制备。

制备方法

9,9-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]芴可由其硝基的前体物质在钯碳加氢的作用下通过还原反应制备得到。

图1 9,9-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]芴的制备方法

往一个干燥的反应烧瓶中加入130 mL无水乙醇、10.7 g 9,9-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]芴的硝基前体物质 （0.017 mol）和0.67 g Pd/C，然后将所得的反应混合物在氮气下加热至75℃下加热反应，然后缓慢地往上述反应混合物种加入30 mL水合肼。将所得的反应混合物继续搅拌反应大约12小时，反应完成后，过滤除去反应体系种的Pd/C固体。然后在滤液中加入适量去离子水，沉淀出白色产品，经过过滤得到固体产物，然后用水冲洗并将其在80°C真空下干燥即可得到目标产物分子9,9-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]芴。[1]

缩合反应

9,9-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]芴结构中的氨基单元具有显著的亲核性，可与多种亲电试剂发生缩合反应。

图2 9,9-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]芴的缩合反应

在一个干燥的反应烧瓶种将9,9-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]芴（1.00g, 1.87 mmol），N-（4-亚硝基）乙酰胺（1.23g, 7.51mmol）和乙酸（55mL）进行混合。将所得的反应混合物在氮气下搅拌反应大约48小时。通过TLC点板监测反应进度，反应结束后将产物进行过滤，然后用乙酸和乙醇洗涤即可得到目标产物分子。[2]

参考文献

[1] Xu, Jilei; et al, Synthesis, polymerization kinetics, and thermal properties of novel bismaleimides containing twisted structure, Journal of Applied Polymer Science 2023, 140, e54547.

[2] Baczkowski, Matthew L.; et al, Photomechanical Deformation of Azobenzene-Functionalized Polyimides Synthesized with Bulky Substituents, ACS Macro Letters 2017, 6, 1432-1437.