2,5-二甲氧基苯-1,4-二甲醛是一种富电子的苯甲醛类衍生物，常温常压下为亮黄色固体粉末，具有较好的荧光性质，它不溶于水但是可溶于二甲基亚砜和醇类有机溶剂。2,5-二甲氧基苯-1,4-二甲醛主要用作有机合成中间体，它可借助醛基单元和有机胺类物质的缩合反应应用于有机框架材料的制备。
制备方法
2,5-二甲氧基苯-1,4-二甲醛可由其溴苯的前体物质在正丁基锂的作用下和N,N-二甲基甲酰胺通过醛基化反应制备得到。
图1 2,5-二甲氧基苯-1,4-二甲醛的制备方法
在氮气保护下，将1,4-二溴-2,5-二甲氧基苯（3.0 g, 10 mmol）加入反应瓶中，抽真空并通氮气循环三次；向瓶中加入干燥的四氢呋喃（60 mL），在-78°C下冷冻10分钟后，缓慢加入正丁基锂（15 mL，2.5 M的正己烷溶液），搅拌反应3小时；随后缓慢加入二甲基甲酰胺（DMF，9 mL），继续搅拌3天。加入盐酸（30 mL，3 M）淬灭反应，用二氯甲烷萃取，有机相经Na₂SO₄干燥；减压除去溶剂，得到黄色固体，将该固体用乙酸乙酯重结晶，得到目标产物分子2,5-二甲氧基苯-1,4-二甲醛。[1]
缩合反应
2,5-二甲氧基苯-1,4-二甲醛结构中的醛基单元具有显著的亲电性，可在缩合剂作用下和苯胺类物质等进行缩合反应得到相应的亚胺衍生物。
图2 2,5-二甲氧基苯-1,4-二甲醛的缩合反应
将2,5-二甲氧基苯-1,4-二甲醛（97 mg, 0.5 mmol）和苯胺（109 μL, 1.2 mmol）加入一个10 mL的Pyrex小瓶中，然后往上述反应混合物中缓慢地加入三苯基氧膦（556 mg, 2.0 mmol）和N,N-二甲基甲酰胺（2 mL）。将该小瓶在液氮浴中通过三次冷冻-抽气-解冻循环进行脱气后密封，然后在120°C下加热72小时，所得的反应混合物在真空下进行浓缩处理即可得到缩合之后的亚胺衍生物。[2]
参考文献
[1] You, Zifeng; et al, High-Density Salicylaldehyde-Hydrazone in Covalent Organic Frameworks for Ultrafast and Highly Efficient Copper Removal， ACS Applied Materials & Interfaces 2025, 17, 69745-69753.
[2] Wei, Xianzhe ; et al, Phosphine-Catalytic Synthesis of Covalent Organic Frameworks: Accessing Structural Crystallinity and Applicable Processability, Advanced Functional Materials 2026, 36, e18013.