DMF-DG-CE亚磷酰胺单体，英文名为dmf-dG-CE-Phophoramidite，常温常压下为白色至类白色固体粉末，具有优异的化学稳定性和显著的碱性，它难溶于水和醚类有机溶剂。DMF-DG-CE亚磷酰胺单体是一种生物化学试剂，多用于核苷酸类生物活性分子的合成，例如有文献报道该物质可用于调节免疫刺激的寡核苷酸类似物的制备。
制备方法
图1 DMF-DG-CE亚磷酰胺单体的制备方法
在一个干燥的反应烧瓶中将N,N-二异丙基氯亚磷酰胺(2-氰基乙基)酯(0.1 M )溶解于干燥的二氯甲烷中。然后将N2-二甲基甲脒-5'-O-(4,4'-二甲氧基三苯基)-2'-脱氧鸟苷(0.959 mL，0.104 M,0.100 mmol）在二氯甲烷中的溶液缓慢地加入到上述反应混合物中，滴加时间控制在4分钟左右。通过TLC点板监测反应进度，原料反应结束后将所得的反应混合物在减压下进行浓缩处理。将所得的反应剩余物通过在乙腈溶液中进行纯化即可得到目标产物分子DMF-DG-CE亚磷酰胺单体。[1]
缩合反应
DMF-DG-CE亚磷酰胺单体结构中的膦酰胺键可在缩合剂的作用下和烷基醇类物质等发生缩合反应得到相应的磷酸酯类衍生物。
图2 DMF-DG-CE亚磷酰胺单体的缩合反应
在一个干燥的反应烧瓶中将3'-O-(叔丁基二甲基硅烷基)胸苷（0.1 mmol）、DMF-DG-CE亚磷酰胺单体（0.1 mmol）和1H-苯并咪唑-3-鎓三氟甲磺酸盐（0.1 mmol）的混合物在含有粉状状分子筛3Å （30 mg）的乙腈（0.2 mL）中在25℃下搅拌反应大约1分钟。然后往上述反应混合物中加入环氧化合物，所得的反应混合物继续在25°C下搅拌5分钟。反应结束后用二氯甲烷（10ml）稀释反应混合物，然后将反应混合物通过过滤除去分子筛，用石油醚（300 mL）洗涤所得的残余物即可得到目标产物分子。[2]
参考文献
[1] Sandahl, Alexander F.; et al, On-demand synthesis of phosphoramidites,Nature Communications 2021, 12, 2760.
[2] Kataoka, Masanori; et al, Ethyl(methyl)dioxirane as an Efficient Reagent for the Oxidation of Nucleoside Phosphites into Phosphates under Nonbasic Anhydrous Conditions, Organic Letters (2001), 3(6), 815-818.