性质
(八氢-4,7-亚甲基-1H-茚-1,5-亚基)双(亚甲基)二丙烯酸酯（TCDDA）是一种具有刚性三环骨架的双官能团丙烯酸酯单体，室温下为液体，在405nm紫外光（强度5.2mW/cm²）照射下，可与PEGDA、IBoA同步聚合，无明显诱导期差异；具有优异的热稳定性，纯TCDDA均聚物的玻璃化转变温度（T₉）可达70℃以上，显著高于柔性PEGDA均聚物（T₉≈20℃）。
(八氢-4,7-亚甲基-1H-茚-1,5-亚基)双(亚甲基)二丙烯酸酯
结构
(八氢-4,7-亚甲基-1H-茚-1,5-亚基)双(亚甲基)二丙烯酸酯的分子结构由两部分构成，刚性三环核心：分子骨架为三环[5.2.1.0²,⁶]癸烷，由三个环状结构稠合形成的紧凑刚性单元，这种空间位阻大、旋转受限的结构可显著抑制分子链段运动，是赋予丙烯酸酯网络高刚度与高热稳定性的核心；分子两端具有丙烯酸酯基团（-CH=CH-COOH）。
应用
聚丙烯酸酯网络刚度调节
(八氢-4,7-亚甲基-1H-茚-1,5-亚基)双(亚甲基)二丙烯酸酯具有调节聚丙烯酸酯网络刚度、调控光聚合诱导相分离（photo-PIPS）过程及优化材料微观结构与性能的作用，它的功能是调节室温刚度与热稳定性。随着摩尔分数从Resin1的20%提升至Resin3的40%，网络的室温储能模量（G'）从1010.7±28.1MPa增至1273.8±48.1MPa，提升幅度达26%；玻璃化转变温度（T₉）从49.9±0.1℃（Resin1）升至71.1±0.3℃（Resin3），这是由于(八氢-4,7-亚甲基-1H-茚-1,5-亚基)双(亚甲基)二丙烯酸酯的刚性三环结构限制了网络链段的热运动，需更高温度才能激活链段松弛；三种树脂的橡胶态模量（T>T₉时的G'）基本一致。
(八氢-4,7-亚甲基-1H-茚-1,5-亚基)双(亚甲基)二丙烯酸酯通过提升网络刚度，显著抑制PPG4000的扩散，从而改变相分离动力学。随着含量增加，PPG4000体系的透光率下降幅度从15%降至8%，相分离程度减弱；达到最小透光率的时间从300s缩短至200s，刚性网络加速了凝胶化，提前终止PPG4000的长程扩散；透光率下降阶段的速率从Resin1的0.05%/s降至Resin3的0.02%/s，刚性网络降低了PPG4000的扩散系数，减缓了亚域生长速率。
(八氢-4,7-亚甲基-1H-茚-1,5-亚基)双(亚甲基)二丙烯酸酯的刚性网络不仅影响相分离动力学，还通过改变体系的应变能影响相分离热力学。柔性网络（低TCDDA含量）中，PPG亚域的生长所需克服的应变能低，易形成大尺寸、不规则亚域；刚性网络（高TCDDA含量）中，亚域生长需克服更高的网络应变能，仅能形成小尺寸、规则亚域，且亚域与网络的界面结合更紧密。其含量增加使介观亚域从Resin1_4000的～500nm降至Resin3_4000的～200nm，亚域尺寸分布从宽分布（CoV=0.437）变为窄分布（CoV=0.346）；刚性网络与PPG4000亚域的界面张力降低。
机械性能
纯树脂的拉伸强度随(八氢-4,7-亚甲基-1H-茚-1,5-亚基)双(亚甲基)二丙烯酸酯含量从Resin1的45MPa增至Resin3的55MPa；加入PPG后，强度均下降，但TCDDA含量越高，强度损失越小——Resin3的强度损失（10%）显著低于Resin1（20%），这是由于小尺寸亚域的应力集中效应更弱，且刚性网络能更好地分散应力；纯树脂的断裂伸长率随TCDDA含量从Resin1的25%降至Resin3的15%，表明刚度提升导致脆性增加；但加入PPG4000后，Resin3_4000的断裂伸长率（20%）高于Resin1（18%），小尺寸亚域可在刚性网络中引入有限的塑性变形，缓解脆性；
热稳定性
Resin3的T₉（67.1±0.2℃）比纯Resin3（71.1±0.3℃）仅下降3℃，而Resin1的T₉（48.2±0.3℃）比纯Resin1（49.9±0.1℃）下降1.7℃，刚性网络更能抵抗PPG对链段运动的激活；85℃热老化400h后，Resin3的拉伸强度保留率（80%）高于Resin1（65%），(八氢-4,7-亚甲基-1H-茚-1,5-亚基)双(亚甲基)二丙烯酸酯的刚性网络提升了材料的热稳定性[1]。
参考文献
[1] KantaDasPurkaysta,LaurenZakrzewski, andCatalinR.Picu. Effect of Stiffness on Phase Separation Kinetics during Photo-PIPS of Acrylate Networks. [J] ACSAppl.Polym.Mater.2025,7,8123?8132