简述
1-三苯基膦-2-丙酮又名乙酰亚甲基三苯基磷烷、(2-氧亚丙基)三苯基膦等，英文名称为triphenylphosphoranylidene-2-propanon，是一种分子式为C21H19OP，分子量为318.3487的有机膦化合物。常温下，该物质的性状为白色至淡米色结晶粉末，熔点约为203-205℃，对于氧气较为敏感，储存环境需要保证惰性气氛。
合成方法
以氯丙酮或是溴丙酮为原料，其与三苯基膦反应得到磷盐。然后，所得磷盐在冷水中与弱碱（如碳酸氢盐）进行脱质子反应，经一系列后处理过程即可得到目标物质得到1-三苯基膦-2-丙酮[1]。
应用
关于1-三苯基膦-2-丙酮的应用，其常作为Wittig试剂用于碳碳键形成反应，在有机合成领域具有重要应用。例如，1-三苯基膦-2-丙酮或三苯基磷亚甲基乙酸甲酯与4-苯甲酰基-5-苯基呋喃-2,3-二酮反应可以分别生成1:1的加合物：4-苯甲酰基-2-羟基-2-(2-氧代丙基)-5-苯基呋喃-3(2H)-酮（与三苯基氧膦）或甲基4-苯甲酰基-2-羟基-3-氧代-5-苯基-2,3-二氢呋喃-2-基乙酸酯（与三苯基氧膦）[2]。又或者，在1-三苯基膦-2-丙酮锂阴离子对非对映体亚磺酰亚胺的加成反应研究中，实验表明该加成反应具有优异的非对映选择性，且生成的亚磺酰亚胺磷烷与多种醛进一步反应可以良好收率得到β-亚磺酰胺基取代的烯酮。所得烯酮被证明还可以进一步用于生物碱(+)-241D的全合成、(+)-preussin的形式全合成以及氨基环戊烯醇的合成[3]。
除了用于基础有机合成，在配位化学研究领域，1-三苯基膦-2-丙酮同样具有见于报道的相关应用。具体地，以1-三苯基膦-2-丙酮为主要原料合成有机配体APPY，将其加入高氯酸根配合物[Pd(OClO₃)(C₆F₅)L₂]中可以制备得到阳离子五氟苯基钯(II)配合物[Pd(C₆F₅)L₂(APPY)]ClO₄（L = PPh₃、PBu₃ⁿ；L₂ = 联吡啶；A = 1-三苯基膦-2-丙酮）。在该配合物中，APPY配体呈现O-配位模式，这在钯的酮基稳定化叶立德配合物中尚属首次。此外，通过将APPY加入双核配合物Pd₂(μ-Cl)₂(C₆F₅)₂(tht)₂（tht = 四氢噻吩）可以合成得到中性配合物Pd(C₆F₅)(Cl)(tht)(APPY)，该配合物中APPY配体表现为常规的C-配位[4]。
参考文献
[1]Campopiano,Onorato.Acetylmethylenetriphenylphosphorane[J].e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, 2001.DOI:10.1002/047084289X.ra031.pub2.
[2] Koz'Minykh E N , Goncharov V I , Aitken R A ,et al.Unusual pathway of the reaction of 4-benzoyl-5-phenylfuran-2,3-dione with acetylmethylenetriphenylphosphorane and methyl triphenylphosphoranylideneacetate[J].Russian Journal of General Chemistry, 2006, 76(8):1226-1231.DOI:10.1134/S1070363206080081.
[3] Khandare S P , Reddy P O , Prasad K R .Addition of Lithium Anion of (Acetylmethylene)triphenylphosphorane to Nonracemic Sulfinimines: Total Synthesis of (+)-241D and Formal Total Synthesis of (+)-Preussin[J].Organic Letters, 2020, 22(18):7273-7277.DOI:10.1021/acs.orglett.0c02608.
[4]R. Usón,J. Forniés, Navarro R ,et al.Cationic palladium(II) complexes involving unprecedented O-coordination of acetylmethylenetriphenylphosphorane[J].Journal of Organometallic Chemistry, 1985, 290(1):125-131.DOI:10.1016/0022-328X(85)80154-6.