异氰酸己酯，常温常压下为无色至浅黄色液体，具有极其高的化学反应活性和相对较差的化学稳定性，它可与大部分有机溶剂混溶。异氰酸己酯是一种烷基异氰酸酯类化合物，具有显著的亲电性，可与常规的亲核试剂例如醇类物质或者有机胺类化合物等发生亲核加成反应，多用于烷基取代的尿素衍生物的制备。
合成方法
方法一
有研究报道异氰酸己酯的合成工艺方法，具体的合成操作为：以庚酰氯，叠氮化钠为原料合成了抗癌药物卡莫氟的中间体异氰酸己酯。研究人员通过正交实验得出了较佳的工艺条件：滴加叠氮化钠时间4 0min，回流时间3h，n(庚酰氯):n(叠氮化钠) =1:1.25，目的产物的收率为85.7%。[1]
方法二
图1 异氰酸己酯的合成方法
向配备低压汞灯和磁力搅拌子的圆底烧瓶中加入氯仿（50 mL），冰浴冷却至0°C后，在紫外光照及氧气鼓泡（0.1 L/分钟）条件下剧烈搅拌3小时。反应结束后关闭汞灯，然后通过注射泵依次往上述反应混合物中加入己胺（10 mmol，1.33 mL）和吡啶（50 mmol，4.00 mL），所得的反应混合物在0°C搅拌1小时后升温至60°C反应1.5小时，反应结束后将反应混合物在真空下进行浓缩即可得到目标产物分子异氰酸己酯。[2]
加合反应
图2 异氰酸己酯的加合反应
将反应瓶内气氛置换为氮气后，向50 mL双颈烧瓶中加入异氰酸己酯（1.27 g）、2-甲基-1-丙醇（10 mmol）、三乙胺（3.03 g，30.0 mmol）和二氯甲烷（10 mL），室温搅拌24小时，将反应混合物溶于200 mL二氯甲烷中，依次用1 M盐酸、水和饱和食盐水洗涤，有机相经无水硫酸镁干燥并过滤除去无机物，滤液通过旋转蒸发仪浓缩，所得产物于60°C真空干燥12小时即可得到目标产物分子。[3]
参考文献
[1] 王玉民等. 合成异氰酸己酯的新工艺[J]. 化工时刊, 2005, 19 :2.
[2] Muranaka, Ryo; et al, Photo-on-Demand Phosgenation Reactions with Chloroform for Selective Syntheses of N-Substituted Ureas and Isocyanates, ACS Omega 2022, 7, 5584-5594.
[3] Morinaga, Sho; et al, Acid-Promoted Depolymerization of Poly(hydroxyurethane)s to Five-Membered Cyclic Carbonates Toward Chemical Recycling, ChemSusChem 2025, 18, e202500206.