背景技术
4-苯基-1-丁基溴(1-Bromo-4-phenylbutane)CAS:13633-25-5，是合成4-(4-苯基丁氧基)苯甲酸重要的化工中间体,是长效β-受体激动剂沙美特罗(salmeterol)的中间体,也可用于合成具有抗肿瘤活性的咖啡酸苯丁醇酯等。
目前4-苯基-1-丁基溴主要以醇羟基的溴代反应制备得到,醇羟基的溴代反应主要方法有:Br2-P法,连续流气相合成法,NaBr法,Br2-S法,及钼镍催化法。连续流气相合成法是以HBr气体为原料,对储藏、运输及操作不利,而且对反应装置要求很高。以浓硫酸作催化剂合成1-溴-4-苯基丁烷,硫酸的用量需要很好的控制,因为硫酸具有很强的脱水性,浓度过高会使醇转化为烯烃、醚类的副产物,碳化现象严重,产率很不理想。因此,需要开发一种新的4-苯基-1-丁基溴的合成工艺，改善产物纯度差、收率低的问题,简化分离步骤，降低生产成本。
合成方法[1]
一、POM-C3N4催化剂的制备
步骤1、称取20g三聚氰胺粉末置于氧化铝坩埚,升温速率5℃/min,升温至550℃/保温3h,冷却室温研磨后得到C3N4粉末;
步骤2、将50mmol亚磷酸溶于70ml水中,然后加入105mmol氨水,将溶液加热至沸,向溶液中少量多次加入100mmol MoO3,粉末溶解后过滤;
步骤3、滤液煮沸蒸发使之体积浓缩至20ml,然后冷却至室温。过滤收集粉末状晶体,采用10ml冰水多次洗涤后在空气中干燥得到P2Mo5;
步骤4、将0.5g C3N4粉末加入到20ml甲醇中,超声10h得到均匀分散的层状C3N4;
步骤5、称取0.1g多酸P2Mo5分别溶于10毫升甲醇,溶解后将其逐滴加入到C3N4悬浊液中,搅拌2小时后,在10000r/min的速度下离心得到复合物;
步骤6、将上述离心复合物用甲醇洗涤,在70°C干燥10小时,之后在马弗炉里200℃保持4小时，得到POM-C3N4复合催化剂。
二、4-苯基-1-丁基溴的制备
步骤1、在250ml三口烧瓶中依次加入4-苯基丁醇10g,氢溴酸44g,POM-C3N4催化剂2g，此时体系呈淡黄色,机械搅拌，避光反应,加热至回流12h;
步骤2、反应结束后，体系呈黄色粘稠状，冷却至室温，用饱和Na2CO3溶液调节体系pH=7,搅拌30min,分液后,用二氯甲烷萃取有机相,至水层呈无色透明;
步骤3、将上述萃取相用无水硫酸钠干燥后,旋蒸除却二氯甲烷,得淡黄色产物4-苯基-1-丁基溴。
参考文献
[1]杨程飞扬. 一种中间体1-溴-4-苯基丁烷的合成方法:CN201810739346.1[P]. 2018-11-30.