简介
邻二苯基苯（1,2-三联苯）为白色片状晶体，熔点约58–60 °C，沸点285 °C/760 mmHg，易溶于热醇、甲苯、卤代烷，需避光保存以防氧化变色。该分子具有邻位共轭三联苯骨架，可一步制得多卤代邻三联苯，用于合成多卤代邻三联苯类有机化合物。
邻二苯基苯的性状
合成
方法一：使用配有特氟隆螺帽的玻璃瓶进行反应。将1,2-二氯苯（10.0 mmol）、苯硼酸（25.0 mmol）、KOH（1.68 g 30.0 mmol）和TBAB（644 mg 2.0 mmol）在i-PrOH/H2O（50.0 mL，3:2，v/v）中混合。在室温下搅拌混合物直到完全溶解。向混合物中加入催化体系（10μL Pd（PPh3）4/P（t-Bu）Cy2（0.005 mol%Pd:L=1:2）溶液（0.05 M，环己烷中））。排空玻璃瓶并用氮气小心回填三个循环。密封反应瓶。在预热的95°C油浴中磁力搅拌混合物24小时。反应后，除去溶剂。向混合物中加入剩余的粗品和乙酸乙酯（15 ml）和水（15 ml）。用乙酸乙酯清洗水层。在MgSO4上干燥组合有机层。过滤组合的有机层。除去溶剂。用硅胶柱层析纯化粗品邻二苯基苯[1]。
方法二：Pd（acac）2（0.06 mmol）、亚磷酸根1（0.06 mmol）、芳基卤化物（3.0 mmol）和芳基硼酸（3.3 mmol）在圆底烧瓶中与Na2CO3（3.6 mmol）结合。添加1.4-二氧六环（10.0 mL）和H2O（1.0 mL），并用隔板密封烧瓶。根据GC和TLC测定，将所得混合物放置在90°C的油浴中，直到消耗起始材料。将反应物倒入20 mL的水溶液中，用3×20 mL的Et2O萃取。用盐水（60 mL）洗涤组合的Et2O提取物，干燥（MgSO4）并过滤。在真空条件下去除溶剂，并通过硅胶上的快速脉络膜照相法纯化所得粗产物邻二苯基苯[2]。
用途
邻二苯基苯在铜/氯化钠/球磨条件下发生机械化学卤化，用于合成多卤代邻三联苯类有机化合物。例如：将1.565 g邻二苯基苯（6.795 mmol）和0.465 g（6.795 mmol）铜粉和2.5 g（42.765 mmol）氯化钠添加到带有22个二氧化锆磨球（直径10 mm）的45 mL磨槽中。在Fritsch Pulverisette 7 premium line行星球磨机中以800 rpm的球磨速度进行12 h的反应。反应后，打开容器，在DCM中溶解分离产物[3]。
参考文献
[1] Trace amounts of palladium catalysed the Suzuki-Miyaura reaction of deactivated and hindered aryl chlorides By: Li, Zhenhua; et al. Organic & Biomolecular Chemistry (2024), 22(22), 4559-4567.
[2] Suzuki-Miyaura coupling reactions using phosphite ligands By: Jang, Mihee; et al. Synthesis (2009), (12), 2073-2075.
[3] Mechanochemical Cyclodehydrogenation with Elemental Copper: An Alternative Pathway toward Nanographenes By: Graetz, Sven; et al. ACS Sustainable Chemistry & Engineering (2020), 8(20), 7569-7573.