背景技术
薄荷醇是一种重要的香料产品，随着薄荷醇的需求不断增加，天然薄荷醇产量已不能满足巨大的市场需求。薄荷醇的人工合成方法中，异胡薄荷醇是重要的中间产物，可由多种原料合成，再经加氢反应合成薄荷醇。
专利WO2009068444A1报道使用柠檬醛进行异构体精细精馏拆分得到高纯度的橙花醛或香叶醛，再经不对称氢化后得到手性香茅醛，香茅醛再环化来制备异胡薄荷醇。不对称氢化催化剂为贵金属铑与手性配体组成的催化体系，已公开的用于香茅醛环化制备异胡薄荷醇的反应的催化剂包括两类：多相催化剂，例如SiO2、Al2O3/SiO2、SiO2/ZrO2、SiO2/TiO2混合催化剂、蒙脱石；均相催化剂，例如磺酸或路易斯酸，例如SnCl4、ZnCl2或ZnBr2。
日本高砂公司以溴化锌作为催化剂用于环化反应制备香茅醛已实现工业化，产率约87％，对映体选择性在91％左右。专利CN200910258327A及CN2011101374215中描述了使用二芳基苯氧基铝化合物作为催化剂的环化香茅醛制备异胡薄荷醇的技术方法，有机铝化合物产率和对映选择性均明显高于溴化锌，该方法在催化剂回收时需要先猝灭活性物种后回收配体。
目前报道的技术方案中基本上都是需要先制备得到香茅醛后再经环化反应得到异胡薄荷醇。文献“氮掺杂碳材料催化加氢研究”中使用氮掺杂碳材料作为催化剂可以催化柠檬醛制备香茅醛，虽然催化效果不佳，香茅醛选择性只有17.6％，但产物中有24.5％的异胡薄荷醇，为由柠檬醛直接制备异胡薄荷醇提供了可能。
制备方法[1]
S1、聚(4‑乙烯吡啶)改性碳材料的制备：将250mg的聚(4‑乙烯吡啶)倒入球磨罐，加入40ml超纯水，球磨4h后，离心干燥。取 250mg CNTs和球磨之后的聚(4‑乙烯吡啶)粉末(浓度为0.8g/L)到500ml圆底烧瓶中，加入250ml去离子水，超声处理10min，在室温下充分搅拌24h。然后抽滤弃滤液，在60℃干燥箱中干燥12h，充分研磨得到固体粉末，在N2气氛下800℃焙烧2h。将制得的催化剂封存在干燥器中备用。
S2、异胡薄荷醇的制备：氩气气氛下将2.0g聚(4‑乙烯吡啶)改性碳纳米管催化剂、2.0g(R)‑8‑苄氧基‑5,6,7,8‑四氢咪唑并[1,2‑a]吡啶、1.0g溴化锌及100g甲苯转移至高压釜中，再将100g柠檬醛加入反应釜，通入含有一氧化碳1000ppm的氢气置换6次后升压至6.0MPa搅拌。釜温控制在60℃左右，反应8h后，降温后取样GC检测组成(质量百分含量)：转化率为99.9％，异胡薄荷醇选择性95.5％。
参考文献
[1] 万华化学集团股份有限公司. 一种由柠檬醛制备异胡薄荷醇的方法:CN202410871881.8[P]. 2026-01-06.