简介
胡椒乙胺是一种重要的有机合成中间体，常温下多为液体，可溶于冰醋酸、二氯甲烷等有机溶剂，在水中具有一定溶解性。该化合物主要用于有机合成反应，可作为原料通过溴化反应制备相应的溴代衍生物。
胡椒乙胺的性状
合成
方法一：向LiAlH4（35.0 g，947 mmol）在Et2O（600 mL）中的悬浮液中缓慢滴加硝基苯乙烯（35.0克，181 mmol）在THF（600 mL）中的溶液，使反应混合物略微沸腾。然后在回流下煮沸12小时，冷却至0摄氏度，小心加入饱和Na2SO4溶液（250毫升）。从铝固体中过滤出来，用Et2O洗涤几次，将残余物在Et2O中搅拌2小时。将合并的有机相（700mL浓缩）用饱和NaCl溶液洗涤，并用Na2SO4干燥。真空浓缩溶剂，除去，残余物通过蒸馏（80-81摄氏度，0.50毫巴）纯化。得到无色油状物胡椒乙胺[1]。
方法二：将2-（苯并[d][1,3,]二氧杂环戊烯-5-基）乙腈（645 mg，4.00 mmol，1.00当量）的THF（4 mL，1 M）溶液逐滴加入DIBAL-H（1 M的PhMe溶液，20 mL，20 mmol，5.00当量）溶液中。将反应混合物加热至60°C 2小时。将反应冷却至室温，并通过加入乙醇（10mL）和水溶液淬灭反应。KOH（20重量%，50毫升）。用EtOAc（3 x 50 mL）萃取水层。用盐水（50mL）洗涤合并的有机层。用Na2SO4干燥，过滤并在减压下除去溶剂。将残渣溶解在丙酮（50 mL）中，过滤并用水溶液处理滤液。HCl（37%，pH=2）。收集沉淀物并真空干燥，得到产物胡椒乙胺[2]。
用途
胡椒乙胺可作为有机合成原料，经溴化反应制备相应溴代衍生物。例如：向胡椒乙胺盐酸盐143（2.81 g，13.9 mmol）在冰醋酸（170 mL）中的悬浮液中滴加溴（4.47 g，1.44 mL，28.0 mmol），并在室温下搅拌3小时。向其中加入20%的Na2SO3溶液，直至颜色消失，并在冰冷却下用20%的氢氧化钠溶液使其呈强碱性。用CH2Cl2萃取四次，用Na2SO4干燥后，真空除去溶剂。得到所需产物（3.37g，13.8mmol，99%），无需进一步纯化[3]。
参考文献
[1] Synthesis of Cephalotoxin and its Analogs through Palladium-Catalyzed and Novel Domino-Reactions By: Steck, Peter Leonhard 2002, (20140701), No pp.
[2] Intramolecular Cobalt Porphyrin-catalyzed Alkylation of 1-Isoindolinones by Site-selective Insertion into a C(sp3)-H Bond By: Buchelt, Christoph; et al. Organic Letters (2024), 26(35), 7302-7306.
[3] Synthesis of Cephalotoxin and its Analogs through Palladium-Catalyzed and Novel Domino-Reactions By: Steck, Peter Leonhard 2002, (20140701), No pp.