简介
N,N 二乙基间甲苯胺常温下为淡黄色至无色油状液体，有芳香胺类特征气味，微溶于水，易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。它是重要的有机合成中间体，主要作为偶合组分参与重氮化 偶合反应，在染料合成中应用广泛。
N,N-二乙基间甲苯胺的性状
合成
方法一：将KOH（10.0 mmol）和烷基溴（4.0当量）加入到取代苯胺（5 mmol）的DMSO（20 mL）溶液中。在50°C下搅拌反应混合物。通过薄层色谱法监测反应混合物。反应混合物完成后，用水（20mL）处理反应混合物。用乙酸乙酯（3×30mL）萃取反应混合物。用无水Na2SO4干燥合并的有机相。真空浓缩合并的有机相。通过硅胶色谱法用石油醚、乙酸乙酯洗脱剂纯化残渣得到标题化合物N,N-二乙基间甲苯胺[1]。
方法二：向装有搅拌棒的50 mL烧瓶中装入取代苯胺（5 mmol）和KOH（10.0 mmol）。向烧瓶中加入20 mL DMSO，在室温下搅拌溶液。向烧瓶中加入相应的烷基溴（4.0当量）。在50℃下搅拌反应混合物。通过TLC监测反应混合物。用水（20mL）淬灭反应混合物。用乙酸乙酯（3x30mL）萃取反应混合物。用无水Na2SO4干燥合并的有机相。减压浓缩有机相。用硅胶色谱法纯化残渣，用石油醚、乙酸乙酯的混合洗脱剂洗脱，得到N,N-二乙基间甲苯胺[2]。
用途
N,N-二乙基间甲苯胺主要作为偶合组分，参与重氮化偶合反应，用于合成芳香族偶氮染料。例如：向氨基苯基-4-乙烯基砜（3.66 g，0.02 mol）的水（80 ml）分散溶液中加入3N NaNO2（7 ml，0.021 mol），并将混合物保持在0-5°C。加入冰（30 g）和35%HCl（4.4 ml，0.051 mol），在0-5°C下搅拌1小时以完成重氮化。过量的亚硝酸通过添加氨基磺酸而被破坏。将N,N-二乙基间甲苯胺（3.6 g，0.022 mol）的水（65 ml）溶液保持在0-5°C的温度下，并在单独的反应器中加入35%的HCl（6.5 ml，0.075 mol）。在0-5°C下将确保溶液缓慢加入重氮化溶液中。搅拌混合物1小时，用15%Na2CO3溶液将溶液的pH值调节至6.5。通过过滤收集沉淀的染料[3]。
参考文献
[1] Copper(II)-catalyzed C-H (sp3) oxidation and C-N cleavage: synthesis of methylene-bridged compounds using TMEDA as a carbon source in water By: Zhao, Dan; et al. RSC Advances (2013), 3(26), 10272-10276.
[2] Cu(II)-catalyzed C-H (SP3) oxidation and C-N cleavage: base-switched methylenation and formylation using tetramethylethylenediamine as a carbon source By: Zhang, Lei; et al. Chemical Communications (Cambridge, United Kingdom) (2012), 48(47), 5928-5930.
[3] Disperse-reactive azo dyes containing acetoxyethylsulfonyl or vinylsulfonyl groups and their production Assignee: Korea Research Institute of Chemical Technology Inventors: Oh, Sea Wha; et al. World Intellectual Property Organization.