简介
2,4-二甲基喹啉为淡黄色至无色油状液体，属于芳香杂环化合物，具有典型喹啉类气味。它难溶于水，易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。该化合物可作为重要的含氮杂环反应底物，参与环化、取代、偶联等多种有机反应。
2,4-二甲基喹啉的性状
合成
方法一：在DMF（10 mL）中制备2-氨基芳基酮/醛（0.01 mol）和酮（0.01 mol的）的混合物，然后加入T3P（20 mol%，50%的EtOAc溶液）。在常规加热下，将所得反应混合物在90°C下搅拌4-6小时。反应完成后，在真空下除去溶剂，用水（20mL）稀释残余物。过滤固体产物，用水洗涤并干燥，以获得纯度良好的所需喹啉。用乙酸乙酯（2 x 15 mL）萃取油状喹啉，用饱和NaHCO3溶液（1 x 10 mL）和盐水洗涤合并的有机相。用无水Na2SO4干燥有机相。减压除去溶剂，使粗产物通过硅胶小塞，以获得纯度和收率良好的标题化合物2,4-二甲基喹啉[1]。
方法二：将乙酰丙酮（1.0mL，10mmol）与苯胺（910μL，10mol）和甘氨酸盐酸盐（45mg，0.4mmol）混合。将混合物超声处理1小时。将混合物逐滴加入20 mL 98%H2SO4中。将混合物在室温下搅拌8小时。小心地将酸性溶液加入100毫升水中。用碳酸钠将反应溶液的pH值调节至8。用3×100 mL CPME提取溶液。用Na2SO4干燥溶液。在真空下蒸发溶液。在二氯甲烷的帮助下，用硅胶短塞过滤所得油。在真空下进一步蒸发溶液得到标题化合物2,4-二甲基喹啉[2]。
用途
2,4-二甲基喹啉可在钌催化与氢气加压条件下发生加氢还原反应，用于制备相应的饱和氮杂环类产物。例如：加入2,4-二甲基喹啉（0.2 mmol）、K2CO3（0.04 mmol，20 mol%）、Ru（甲基烯丙基）2（cod）（0.005 mmol，2.5 mol%）和Ph SKP（0.006 mmol，3 mol%），然后加入iPrOH（1 mL）。将装有搅拌棒的10mL小瓶装入手套箱中。将小瓶转移到125毫升不锈钢高压釜中，在氮气气氛下密封。用氢气冲洗高压釜三次，并加压至50巴。使用油浴将高压釜加热至80°C，并在该温度下搅拌反应混合物24小时。将高压釜冷却至室温，小心地释放罩中残留的氢气。通过硅藻土垫过滤反应混合物。真空浓缩滤液得到产物[3]。
参考文献
[1] An efficient catalytic method for the Friedlaender annulation mediated by peptide coupling agent propylphosphonic anhydride (T3P) By: Augustine, John Kallikat; et al. Tetrahedron Letters (2011), 52(50), 6814-6818.
[2] Synthesis of Beta-Enaminoketones and Enaminoesters Catalyzed by Bronsted Acids Ammonium Chloride and Glycine Hydrochloride By: Pisano, Luisa; et al. ChemistrySelect (2025), 10(21), e02686.
[3] Ruthenium-Catalyzed Carbocycle-Selective Hydrogenation of Fused Heteroarenes By: Luo, Chenguang; et al. Journal of the American Chemical Society (2024), 146(51), 35043-35056.