简介
邻乙酰胺苯甲酸内酯为白色或类白色结晶固体，属于苯并杂环类内酯化合物。它微溶于水，易溶于二氯甲烷、甲苯、甲醇等有机溶剂，在中性及酸条件下结构稳定。该化合物可作为重要的环合反应底物，在对甲苯磺酸催化下与4 乙酰氧基 3,5 二甲氧基苯甲醛发生缩合反应，用于合成多环芳香类目标产物。
鄰乙醯胺苯甲酸內酯的性状
合成
方法一：将取代的邻氨基苯甲酸（1当量）加入装有磁力搅拌棒的烘干密封（厚壁）烧瓶中。将固体悬浮在乙酸酐（6.4当量）中。将固体密封。将固体浸入130°C的油浴中。浑浊的悬浮液迅速变成均匀的溶液，在130°C下搅拌过夜。让反应溶液冷却至室温。将密封管中的内容物转移到用DCM洗涤的圆底烧瓶中。真空浓缩产物得到标题化合物鄰乙醯胺苯甲酸內酯[1]。
方法二：由Pd2（dba）3.CHCl3和双齿膦配体催化的双环乙烯基氧杂环丁烷（3.28a-c）与异积云烯的环加成反应的一般实验流程：将Pd2（dba）3.CHCl4（0.03-0.045 mmol）和2当量二齿膦配体在THF（5 mL）中的混合物在氮气下在玻璃高压釜中室温搅拌30分钟。（1.0 mmol）和另外5 mL THF，密封玻璃高压釜，然后用N2加压至5 psi。然后搅拌反应混合物（每种情况下的反应时间和温度见表3-6），直到异积云的转化完成（通过IR监测）。然后通过旋转蒸发浓缩所得溶液，并使用戊烷/乙醚混合物作为洗脱剂通过硅胶柱色谱法纯化残余物。根据一般程序，从3.28a和3.22a开始，使用Pd2（dba）3.CHCl3（0.03mmol），dppp（0.06mmol）反应24小时，得到标题化合物鄰乙醯胺苯甲酸內酯，熔点162-163℃，产率51%[2]。
用途
邻乙酰胺苯甲酸内酯可作为有机合成中间体，在酸性催化下与苯甲醛类化合物发生缩合反应，用于构建并合成多环芳香类功能产物。例如：将对甲苯磺酸（0.49 mmol）加入到鄰乙醯胺苯甲酸內酯（4.65 mmol）和4-乙酰氧基-3,5-二甲氧基苯甲醛（1.11 g）在无水甲苯（50 mL）中的溶液中。在干燥氮气气氛下将混合物回流48小时。让反应混合物冷却至室温。蒸发溶剂。将黄色晶体溶解在CH2Cl2（200 mL）中。向反应混合物中加水（200mL）。分离有机层。用CH2Cl2（2 x 100 mL）萃取水。用MgSO4干燥有机相。过滤有机相。蒸发溶剂得到产物[3]。
参考文献
[1] Atroposelective Desymmetrization of Resorcinol-Bearing Quinazolinones via Cu-Catalyzed C-O Bond Formation By: Yoon, Hyung; et al. Organic Letters (2022), 24(2), 762-766.
[2] Palladium-catalyzed cycloaddition reaction of 2-vinyloxiranes, 2-vinyloxetanes, o-iodophenols, and o-iodoanilines with heterocumulenes. The efficient methods for the preparation of heterocyclic compounds By: Larksarp, Chitchamai 2000, 62(2), 292 pages.
[3] Avenanthramides in Oats (Avena sativa L.) and Structure-Antioxidant Activity Relationships By: Bratt, Katarina; et al. Journal of Agricultural and Food Chemistry (2003), 51(3), 594-600.