简介
二氟碘乙酸乙酯为无色透明液体，难溶于水、可与多数有机溶剂混溶，是有机合成中常用的二氟烷基化试剂，制备含二氟碘乙酸乙酯结构单元的有机化合物。
二氟碘乙酸乙酯的性状
合成
方法一：在0°C下，将NaI（1.1当量）分三部分加入到剧烈搅拌的氯在湿丙酮（0.5 M）中的溶液中。在环境温度下搅拌所得混合物过夜。真空浓缩反应混合物。将混合物进行水提取，蒸馏或结晶。从Fluorohem购买碘二氟乙酸乙酯ICF2CO2Et。用饱和Na2S2O3水溶液（2 x 50 mL）、饱和NaHCO3水溶液（50 mL）和饱和NaCl水溶液（50mL）洗涤混合物（纯，25 g，深紫色）。用Na2SO4干燥混合物。通过中性AlOx（2cm深）的短塞（Φ=2cm）过滤混合物。将混合物储存在4°C的氩气下，以获得产品二氟碘乙酸乙酯[1]。
方法二：向500 mL烧瓶中装入氟化钠（18.9 g，0.45 mol）和乙醇（200 mL），并在冰水浴中冷却。缓慢加入2-碘-1,1,2,2-四氟乙基氯硫酸盐（103 g，0.3 mol）。反应为放热反应，反应温度控制在20-30°C。加入后，将反应混合物在室温下搅拌10小时，然后倒入冷水中。加入乙醚以提取产物。用饱和NaCl溶液洗涤有机层，用MgSO4干燥。真空蒸发溶剂，然后蒸馏，得到68.1g（91%）二氟碘乙酸乙酯[2]。
用途
二氟碘乙酸乙酯在该反应中作为二氟烷基化试剂，参与烯烃的二氟烷基化反应。例如：在烘干的Schlenk管中加入搅拌棒。对管子进行脱气处理。用氮气重新填充管3次。通过注射器将烯烃（118.0 mg）和二氟碘乙酸乙酯（249.9 mg）的乙腈（10 mL）溶液注入试管。将反应混合物冷却至-20°C。搅拌反应混合物3分钟。通过注射器将二乙基锌溶液（1.0 mol/L的己烷溶液，0.5 mL，0.5当量）注入反应混合物中。在-20°C下搅拌混合物16小时。用饱和NH4Cl淬灭反应。用乙酸乙酯（3×100mL）萃取反应混合物。用Na2SO4干燥合并的有机层得到产物[3]。
参考文献
[1] Methyl Radical Initiated Kharasch and Related Reactions By: Tappin, Nicholas D. C.; et al. Advanced Synthesis & Catalysis (2021), 363(1), 275-282.
[2] New and Efficient Syntheses of α-Iodo-α,α-Difluoro- and β-Iodo-α,α,β,β-Tetrafluorocarboxylic Acid Derivatives as Useful Building Blocks for Making Functional Fluoro Compounds By: Hung, Ming-H.; et al. Journal of Organic Chemistry (2004), 69(1), 198-201.
[3] Diethylzinc-Mediated Radical 1,2-Addition of Alkenes and Alkynes By: Li, Xin; et al. Organic Letters (2021), 23(8), 2994-2999.