简介
甘氨酸苄酯对甲苯磺酸盐为常用有机合成盐类中间体，常温下多为白色结晶固体，易溶于极性有机溶剂，水溶性良好定。该化合物可作为氨基反应底物，在有机缩合体系中与取代苯甲酸发生酰胺化偶联反应，用于合成含氨基甲酰基结构的功能芳香类化合物。
甘氨酸苄酯对甲苯磺酸盐的性状
合成
方法一：将甘氨酸（15.01 g，200.0 mmol）、4-甲苯磺酸一水合物（39.95 g，210.0 mmol），苯甲醇（43.26 g，400.0 mmol）和甲苯（200 mL）放入三颈圆底烧瓶中。为烧瓶配备搅拌棒、Dean-Stark分水器和回流冷凝器。将烧瓶浸入油浴中。将混合物加热至回流温度。在6小时内共沸除去水以完成反应。将混合物冷却至室温。用乙醚（400ml）稀释混合物以诱导沉淀。通过过滤收集产品。用乙醚（200 mL）洗涤产品两次。在75°C的烘箱中干燥产品，得到标题化合物甘氨酸苄酯对甲苯磺酸盐[1]。
方法二：将甘氨酸（200 mg，2.66 mmol）和对甲苯磺酸一水合物（TsOH·H2O，608 mg，3.20 mmol）溶解在Schlenk烧瓶中过量的苯甲醇（1.75 mL，0.017 mol）中。在110°C的氩气气氛下加热混合物5小时。向反应混合物中加入约2克新鲜干燥的分子筛4Å的水。加热悬浮液。在110°C的氩气气氛下轻轻搅拌混合物14小时。反应结束后，将混合物冷却至室温。向反应混合物中加入乙醚。过滤形成的沉淀物。用乙醚、一些戊烷和甲苯广泛洗涤固体。将固体从二氯甲烷中重结晶。在减压下干燥所得混合物以获得产物甘氨酸苄酯对甲苯磺酸盐[2]。
用途
甘氨酸苄酯对甲苯磺酸盐用作氨基酰化反应原料，参与缩合反应制备含氨基酰胺结构的有机合成中间体。例如：在室温下搅拌3-叔丁氧羰基甲氧基-4-碘代苯甲酸（0.25 g，0.66 mmol）、甘氨酸苄酯对甲苯磺酸盐（0.24 g，0.71 mmol）、iPr2NEt（0.34 ml，1.95 mmol）和HATU（0.30 g，0.79 mmol）在DMF（3 ml）中的溶液1小时，然后加入盐水。用EtOAc萃取反应混合物。用Na2SO4干燥反应混合物。真空浓缩溶剂。通过柱色谱法（石油醚/EtOAc 2/1）纯化残余物，得到[5-（苄氧羰基甲基氨基甲酰基）-2-碘-苯氧基]-乙酸叔丁酯[3]。
参考文献
[1] Configurationally stable propeller-like triarylphosphine and triarylphosphine oxide By: Pinter, Aron; et al. Chemical Communications (Cambridge, United Kingdom) (2007), (36), 3711-3713.
[2] Light-Driven Electron Transfer between a Photosensitizer and a Proton-Reducing Catalyst Co-adsorbed to NiO By: Gardner, James M.; et al. Journal of the American Chemical Society (2012), 134(47), 19322-19325.
[3] Rigid-rod push-pull naphthalenediimide photosystems By: Sakai, Naomi; et al. Organic & Biomolecular Chemistry (2007), 5(16), 2560-2563.