高纯度4-叔丁基环己基乙酸酯的合成

4-叔丁基环己基乙酸酯被广泛地用作包括香皂在内的化妆品的香料，其顺式异构体比反式异构体的气味更香。为制备顺式异构体含量高的4-叔丁基环己基乙酸酯，人们希望提供一种制备含大量顺式异构体的4-叔丁基环己醇的方法，它可以作为制备4-叔丁基环己基乙酸酯的原料。

4-叔丁基环己基乙酸酯别名：乙酸对叔丁基环己酯，无色透明油状液体，顺/反异构体混合物（约 3:7），清甜木香、花香、鸢尾样，带松针与皮革底韵，留香持久，溶于乙醇、乙醚、乙二醇，不溶于水。

合成方法^[1]

(1)将4-叔丁基苯酚(180克，1.20摩尔)、5%Rh/C(基于干料计为1.8克)、异丙醇(360克)和36%盐酸(0.12克)投入高压釜中，然后通入5x10⁵Pa的氮气使高压釜的内部被氮气替换，抽真空三次。在注入5x10⁵Pa的氢气将高压釜内部替换为氢气并抽真空三次之后，注入氢气至1.1 x10⁵Pa，将内部温度升至60℃，接着搅拌4小时。将高压釜冷却并象上述那样用氨气替换内部后，分析反应混合物。4-叔丁基环己醇的收率为93.2%，顺式异构体与反式异构体之比为88.6:11.4。

重复上述反应，将两种反应混合物合并。将合并的反应混合物过滤除去催化剂，蒸发浓缩得到4-叔丁基环己醇粗品(350克，2.20摩尔，纯度98.4%，顺式异构体与反式异构体之比为88.6:11.4)。

(2)在将混合物保持在90℃的同时,将硫酸(0.81克，8.1毫摩尔)加到上述浓缩混合物中，然后用3小时的时间将乙酸酐(312.4g,2.94摩尔)滴加到混合物中，接着在该温度下保温1小时。反应混合物的分析表明，4-叔丁基环己基乙酸酯的收率为99%(基于4-叔丁基环己醇计)，顺式异构依与反式异构体之比为88.6:11.4。

用5%碳酸氢钠水溶液将反应混合物洗涤三次(每次450克),用离子交换水洗涤一次(450克)。将油层精馏，以高的收率获得高纯度的4-叔丁基环己基乙酸酯。

参考文献

[1] 住友化学工业株式会社. 制备4－叔丁基环己醇和乙酸4－叔丁基环己酯的方法:CN97102071.X[P]. 2002-10-16.