简介
2-甲基-5-乙烯基吡啶属于吡啶类芳香衍生物，常温下一般为淡黄色透明液体，易溶于苯等有机溶剂；在有机合成中其常作为反应原料，用于制备有机膦类精细化学品。
2-甲基-5-乙烯基吡啶的性状
合成
方法一：在带搅拌棒的500 mL圆底烧瓶中，将2-甲基-5-乙烯基吡啶[0221]水（10 mL）加入到三氟硼酸乙烯基钾（6.35 g，47.4 mmol，Aldrich）、5-溴-2-甲基吡啶（8.00 g，46.5 mmol，）、三苯基膦（0.732 g，2.79 mmol）和Cs2CO3（45.5 g，140 mmol）的混合物中。将烧瓶抽真空并用氮气吹扫（3个循环），然后在氮气下在75-80°C下加热混合物。然后冷却至室温。用水（100mL）和己烷（50mL）稀释混合物，抽出水层，用乙醚己烷（4:1，50mL）萃取。将合并的有机相用盐水（25mL）洗涤，用Na2SO4干燥，并在大气压下蒸馏至约10mL的体积。将残余物在真空（90-100°C/20Torr）下蒸馏，得到标题化合物2-甲基-5-乙烯基吡啶[1]。
方法二：nBu3MgLi是通过在0°C下用nBuLi（0.5当量）处理nBu2Mg（1当量）在THF（2体积）中的溶液制备的。然后加入3-溴甲基吡啶的THF溶液（2体积），将温度保持在-10至0°C之间，搅拌30分钟，形成“ate”络合物。将THF（2体积）中的乙醛（5或优选3当量）加入到“ate”络合物中，反应在一小时内完成。用碱如2N NaOH淬灭反应，并在减压下部分浓缩。在加入马来酸的甲醇溶液之前，用乙酸异丙酯（IPAC）萃取任何合适形式的1-吡啶基乙醇，例如但不限于马来酸盐等盐，并共沸干燥。将溶液加热至40°C 1小时，并用IPAC稀释。冷却至5-10°C后，过滤马来酸盐并用IPAC洗涤，得到55%收率的马来酸盐，1H-NMR显示其纯度很高。通过使用nBuMgCl（1当量）和MeLi（2当量）可以进一步修饰活性镁酸盐物种，得到标题化合物2-甲基-5-乙烯基吡啶，其产率提高到80-85%[2]。
用途
2-甲基-5-乙烯基吡啶作为有机合成原料，用于镍催化下制备有机膦类化合物。例如：将2-甲基-5-乙烯基吡啶、1.5 mmol Ph2PH（279 mg）、3 mmol烯烃、1.5 mmol Et3N（152 mg）和5 mol%Ni[P（OEt）3]4（54 mg）在2 ml苯中的混合物放入NMR管中。密封管子。在130°C的油浴中加热管子。在真空中蒸发溶剂。将残余物从己烷/THF混合物中重结晶（冷却至-18°C）。通过柱色谱法（己烷/苯3:1）纯化残留物[3]。
参考文献
[1] Shi L. Aza-ring fused indole and indoline derivatives as neuroprotective agents: US20110152308A1[P]. 2011-06-23.
[2] Wollowitz S, et al. Process for preparation of pyridyl ethyl-substituted carbolines by reaction of a carboline with no more than four equivalents of methyl vinyl pyridine: WO2009111540A1[P]. 2009-09-11.
[3] Shulyupin, Mstislav O.; et al. Catalytic Hydrophosphination of Styrenes. Organic Letters (2002), 4(5), 761-763.