苯丙酸乙酯别名：3‑苯丙酸乙酯、氢化肉桂酸乙酯，无色油状液体，为花香型香料及有机合成砌块，可经酯化或肉桂酸乙酯加氢制备，酯基可水解、还原，用于香精调配与药物中间体合成。
制备方法
向带有磁力搅拌子的25mL干燥洁净Schlenck管中依次加入a2(54.0mg,0.2mmol)、醋酸钾(19.6mg,0.2mmol)、无水乙醇(2.0mL,含水<0.01wt%)、甲基缩水甘油醚b1(52.9mg,0.6mmol),形成反应体系。将上述Schlenck管置于90℃油浴中加热反应35小时,TLC显示原料反应完全,得到产物体系。将产物体系停止加热冷至室温,并减压除去溶剂得到残留物，向残留物中加入2.0mL纯化水形成混合物,并搅拌下用3M盐酸调混合物的pH为4,然后用正己烷(3mL×3)萃取得到有机相,对合并后的有机相采用无水硫酸钠进行干燥,干燥完成后过滤,滤液浓缩后得纯的产物苯丙酸乙酯,收率96%[1]。
有机应用
3-(2,4-二硝基苯基)丙酸乙酯的合成：向一个250mL的3-颈圆底烧瓶中加入发烟HNO3(25mL)在浓H2SO4(50mL)中的溶液。向该混合物中加入苯丙酸乙酯(5g,28.09mmol),同时将其冷却至0℃。使所得溶液在搅拌下反应1小时,同时将其温度维持在0℃。使所得反应溶液在搅拌的情况下反应一夜,同时将其温度维持在60℃。用TLC(EtOAc/PE=1:3)对反应进程进行监测。然后,通过加入H2O/冰来将该反应混合物淬熄。将所得溶液用50mL EtOAc萃取两次并将有机层合并。将所得的混合物用50mLNaHCO3(aq)洗涤2次。将该混合物用MgSO4干燥,通过用旋转蒸发器真空蒸发来对其进行浓缩。得到2g(27%)黄色固体形式的3-(2,4-二硝基苯基)丙酸乙酯[2]。
使用TMDS的3‑苯丙酸乙酯的还原：在烘箱干燥的20mL小瓶中，在氮气下称量酯、苯丙酸乙酯(1.07g，1当量，6.00mmol)的并将其溶解在6.0ml的abs甲苯中。接下来，在室温下添加催化剂的苯‑d6(2‑溴‑6‑氟苯基)双(2,6‑二氟苯基)硼烷(化合物9)(2.47mg，120μL，0.05M的苯‑d6，0.001当量，6.00μmol)溶液。然后，在搅拌下，向反应混合物中滴加1,1,3,3‑四甲基二硅氧烷(TMDS)(467mg，0.62mL，0.58当量，3.48mmol)。将反应物搅拌过夜。反应进行到完全转化，如通过1HNMR判断的。第二天，蒸发溶剂，并且粗产物使用硅胶上的快速色谱法、用己烷/乙酸乙酯梯度洗脱进行纯化。色谱法后，将含有产物的级分真空浓缩，以得到产物6,6,8,8‑四甲基‑4,10‑二苯乙基‑3,5,7,9,11‑五氧杂‑6,8‑二硅十三烷(1.15g，2.33mmol，78％产率)[3]。
参考文献
[1] 凯莱英医药集团(天津)股份有限公司. 一种酰胺醇解的方法:CN201710317647.0[P]. 2017-12-01.
[2] 记忆医药公司. 具有5-HT6受体亲和力的3’取代的化合物:CN200880103618.3[P]. 2010-08-11.
[3] 阿尔迪斯化学有限责任公司. 三芳基硼烷催化剂和用于使用所述催化剂选择性氢化硅烷化酯和内酯的方法:CN202180085587.9[P]. 2023-09-01.