简介
2-乙基氰基丙烯酸酯为无色透明液体，带有刺激性气味，难溶于水，可溶于二氯甲烷、乙腈等有机溶剂，是一类重要的丙烯酸类有机合成砌块。该化合物作为亲电反应底物，可与4,9-二氢-3H-吡啶并[3,4-b]吲哚发生反应，用于制备相应稠环有机产物。
2-乙基氰基丙烯酸酯的性状
制备
方法一：使用配备三通阀（阀的一管连接到气球上）和中空玻璃塞的双颈圆底烧瓶。在添加过程中向烧瓶中吹入氮气，以保持惰性气氛。加入1.75克（24.6毫摩尔）3-羟基丙腈和5毫升（36毫摩尔）Et3N。加入60 mL无水DCM，将反应冷却至0°C。逐滴加入3.34 mL（40 mmol）丙烯酰氯，并在室温下搅拌反应9小时。用饱和NaHCO3（水溶液）淬灭反应，用DCM萃取水相三次。合并有机相，用无水Na2SO4干燥有机相。用4:1（PE:EA）柱色谱法分离混合物，得到产物2-乙基氰基丙烯酸酯[1]。
方法二：将DCM（20 mL）中的相应醇（10 mmol）、丙烯酸（15 mmol）和DMAP（10 mol%，122 mg）加入到带搅拌棒的50 mL烘箱干燥的双口圆底烧瓶中。在0°C下搅拌烧瓶30分钟。向混合物中加入DCC（3.09 g，15 mmol）的DCM（15 mL）溶液。在室温下将反应混合物再搅拌24小时。真空浓缩反应混合物。通过硅胶柱色谱法（石油醚/EtOAc）纯化残渣，得到产物2-乙基氰基丙烯酸酯[2]。
用途
2-乙基氰基丙烯酸酯可作为亲电反应底物，用于构建多种有机产物。例如：取2-乙基氰基丙烯酸酯和4,9-二氢-3H-吡啶并[3,4-b]吲哚（1当量，0.50 mmol）和NHC预催化剂（0.15 mmol，30 mol%）于清洁干燥的Schlenk管中。排空管子，用氩气回填（2-3个循环）。通过注射器加入干燥的CH3CN（5 mL）和反应物（1当量，0.50 mmol，0.04 mL），然后在氩气正压下加入DBU（0.15 mmol，30 mol%，0.02 mL）。取出氩气球，在氧气气氛下在60°C下搅拌反应混合物12小时。用水（2 x 10 mL）稀释反应混合物，用二氯甲烷（2 x 20 mL）萃取。用无水Na2SO4干燥，减压浓缩滤液。通过硅胶柱色谱法（EtOAc/己烷，40:60）纯化粗品，得到产物[3]。
参考文献
[1] Cheng, Tairan; et al. Cu-catalyzed carboboration of acetylene with Michael acceptors. Chemical Science (2022), 13(25), 7604-7609.
[2] Zhan, Renqin; et al. Visible-Light-Induced Trifluoromethyloximation of Alkenes with Sodium Nitrite as Oxime Source. Journal of Organic Chemistry (2025), 90(50), 17860-17868.
[3] Satyam, Killari; et al. N-Heterocyclic carbene (NHC)-catalyzed tandem imine umpolung-aza-Michael addition-oxidation of β-carboline cyclic imines. Chemical Communications (Cambridge, United Kingdom) (2020), 56(18), 2803-2806.