1,12-二氨基十二烷的制备方法

2026/8/28 8:02:02 作者:南星

1,12-二氨基十二烷CAS:2783‑17‑7,别名:十二亚甲基二胺、1,12‑十二烷二胺,白色至类白色结晶固体,熔点:67‑69℃,沸点:304℃,闪点:155℃,溶于乙醇、甲醇;几乎不溶于水、丙酮,属于长链脂肪族二元伯胺;易吸收空气中二氧化碳;两端氨基具备高反应活性。

制备方法

方法一:

S1:向1L烧瓶中加入500g质量分数28%的氢氧化钠水溶液。向该氢氧化钠水溶液中,留意放热与氢气的产生,少量分批加入14.0g镍‑铝合金(也称作雷尼合金,镍含量50质量%)。搅拌加入了镍‑铝合金的氢氧化钠水溶液,并加热至90℃。确认不再产生氢气后,停止加热。将得到的镍用水洗涤,反复进行倾析操作,确认水溶液呈中性。向所得体系中加入30mL甲醇,进行减压浓缩,该操作重复6次,将体系置换为镍的甲醇悬浊液。

S2:装配热电偶温度计,向反应釜投入10g 1,10‑二氰癸烷、29.4g甲醇、0.36g质量分数28% 甲醇钠‑甲醇溶液(甲醇钠质量分数3.0%),以及0.27g制备得到的镍催化剂。投料完成后进行氢气置换,随后升压至5MPa。升压后约1h内将体系内温升至130℃。反应于130℃开始,约3h后确认氢气几乎不再消耗。继续反应1h,冷却至室温、泄压,过滤反应液除去催化剂,并用100g甲醇洗涤滤饼。对所得含 1,12-二氨基十二烷的甲醇反应液进行甲醇浓缩。浓缩后得到粗品1,12-二氨基十二烷10.34 g;1,12-二氨基十二烷的GC面积百分含量为 96.8%,由定量结果计算得到1,12‑二氨基十二烷的反应收率为91.7%[1]。

1,12-二氨基十二烷的制备方法一

方法二:

(1)75g环十二烯溶于90wt%四氢呋喃‑10wt%水混合溶剂至体积为500ml(浓度为15g/100ml)。在常温向该溶液通入臭氧气流,直至底物完全转化。(2)向上述产物中加入浓度为4mol/L的羟胺溶液226ml,搅拌30min。(3)向上述产物中加入600ml水,使用旋转蒸发仪蒸去其中的四氢呋喃,置于冰箱直至己二肟完全析出,过滤、用水洗涤并在70℃下干燥至恒重,得到十二二肟,收率85%。(4)5g上述十二二肟分散于100ml乙醇,加入0.5g镍碳催化剂和0.005g氢氧化钾, 在2MPa H2、120℃反应2h,得到1,12-二氨基十二烷,收率73%[2]。

1,12-二氨基十二烷的制备方法二

参考文献

[1] UBE IND LTD, 宇部興産株式会社. ジアミン化合物の製造方法:JP2016145346A[P]. 2017-02-09.

[2] 中国科学院广州能源研究所. 一种由环烯烃合成直链二胺的方法:CN202510331008.4[P]. 2025-06-10.

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