4,4-二氯联苯的溴化反应

4,4-二氯联苯是一种卤代联苯类化合物，常温常压下为白色固体粉末，具有显著的荧光性质和优异的化学稳定性，它不溶于水但是可溶于常见的有机溶剂例如乙酸乙酯，二氯甲烷等。4,4-二氯联苯可由4-溴氯苯与4-氯苯硼酸在过渡金属催化的作用下通过发生交叉偶联反应制备得到，该物质主要用作有机发光材料的合成原料。

制备方法

研究人员报道了4,4-二氯联苯的制备方法，该方法是在含碳水化合物单元的氮杂环卡宾配位的钯络合物的催化作用下，通过4-溴氯苯与4-氯苯硼酸之间的交叉偶联反应来合成4,4-二氯联苯。该方法的特征在于，所采用的催化剂是氮杂环卡宾配位的钯络合物，其中氮杂环卡宾配体包含α-D-吡喃阿卓糖、β-D-吡喃阿卓糖、α-D-吡喃艾杜糖或β-D-吡喃艾杜糖碳水化合物单元，且咪唑基氮原子连接在吡喃环的2位或3位上。在上述催化体系下，4,4-二氯联苯可以以较高的效率和选择性获得，该合成路线为4,4-二氯联苯的制备提供了一种有效的催化策略。

溴化反应

4,4-二氯联苯可在路易斯酸的催化作用下和液溴等溴化试剂发生区域选择性地溴化反应。

图1 4,4-二氯联苯的溴化反应

将4,4-二氯联苯（2.23 g，10.0 mmol）和FeCl₃（81 mg，0.50 mmol）溶解于二氯甲烷（100 mL）中，随后向该溶液中加入溴素（615 μL，12.0 mmol），将所得反应混合物加热回流6小时；反应结束后，用饱和Na₂S₂O₃水溶液淬灭反应，并用二氯甲烷萃取三次，合并有机相，依次用饱和食盐水洗涤、无水Na₂SO₄干燥；最后在减压条件下蒸除溶剂，所得残留物经硅胶柱色谱纯化（洗脱剂为正己烷），即可得到目标产物2-溴-4,4'-二氯联苯。[1]

参考文献

[1] Suzuki, Naoto; et al, Method for the Synthesis of Dibenzo[g,p]Chrysenes: Domino Friedel-Crafts-Type Cyclization of Difluoroethenes Bearing Two Biaryl Groups, Organic Letters (2015), 17(20), 4984-4987.