对氯苯亚磺酸钠是一种亚磺酸盐，常温常压下为白色至浅黄色固体粉末，具有优异的化学稳定性和较强的碱性，它在水中有一定的溶解性但是难溶于醚类有机溶剂。对氯苯亚磺酸钠可由对氯苯磺酰氯通过钠盐化反应制备得到，该物质常用作精细化工生产原料，多用于苯亚磺酸酯类生物活性分子的制备。
制备方法
将亚硫酸钠（20.0 mmol，2.0当量）、碳酸氢钠（20.0 mmol，2.0当量）以及相应的芳基磺酰氯（10.0 mmol，1.0当量）溶解于蒸馏水（20.0 mL）中，随后将反应混合物置于油浴中加热至80°C并搅拌反应4小时。待反应液冷却至室温后，在减压条件下除去水分，所得残余物中加入乙醇（35 mL），再将由此形成的非均相溶液进行过滤，收集滤液并在减压下浓缩，最后将浓缩物置于真空干燥箱中干燥12小时，即可得到目标产物对氯苯亚磺酸钠。[1]
磺化反应
图1 对氯苯亚磺酸钠的磺化反应
在氮气保护下，将对氯苯亚磺酸钠（2.0 mmol，4.0当量）和无水二氯甲烷（3.0 mL）置于干燥的施伦克（Schlenk）烧瓶中，随后向反应混合物中加入预先配制好的烯烃（0.50 mmol，1.00当量）和酰氯（1.5 mmol，3.00当量）的无水二氯甲烷溶液（1.0 mL），并将反应体系置于-10°C下搅拌反应10小时。反应完成后，向体系中加入三乙胺（1.25 mL，9.0 mmol，18.0当量），再于25°C下继续搅拌10分钟，随后通过过滤除去析出的固体，并用二氯甲烷洗涤该固体，合并所得滤液并经无水硫酸钠干燥，再将滤液在减压条件下浓缩。最后，将粗产物立即通过快速柱色谱进行纯化（以正己烷/乙酸乙酯 = 5:1为洗脱剂，在微弱正压下操作），即可得到目标化合物——2-((4-氯苯基)亚磺酰基)丙烯酸叔丁基乙酯。[2]
参考文献
[1] Li, Shuang-Long; et al, Manganese(III)/Lewis Acid-Catalyzed Synthesis of β-Hydroxysulfones, Advanced Synthesis & Catalysis (2026), 368(7), e70374.
[2] Song, Xinyu; et al, Formal Regioselective C-H Sulfinylation of Alkenes with Sulfinyl Sulfones, Organic Letters (2026), 28(16), 5172-5177.