三己胺的反应实例

三己胺为无色透明油状液体，具有脂肪胺特征刺激性气味；微溶于水，易溶于乙醇、乙醚、二氯甲烷、乙酸乙酯等有机溶剂，可溶于酸水溶液；属于叔胺，氮原子上无氢，可质子化形成铵盐，可作为缓蚀剂、相转移试剂。

反应实例

在35mL密封管中加入1a(78.3mg,0.5mmol)、2a(53mg,0.5mmol)、3e三己胺(269.5mg,1.0mmol)、二叔丁基过氧化物(73mg,0.5mmol)、单质碘(25.4mg,0.2mmol)和氯苯(2mL)，然后置于150℃油浴中搅拌8h。加入50mL水淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(50mL×3)，之后有机相用质量浓度为10％的Na2S2O3溶液和饱和食盐水依次洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝100/1)得到目标产物4as(97.9mg,68％)。该化合物的表征数据如下：¹HNMR(400MHz,CDCl₃):δ(ppm)8.70(s,1H),8.52–8.45(m,2H),7.68–7.62(m,2H),7.54–7.45(m,6H),2.74(t,J＝7.8Hz,2H),1.58–1.49(m,2H),1.35–1.24(m,2H),0.85(t,J＝7.4Hz,3H)[1]。

将55.7毫克(0.2mmol)二对甲氧基苯基二硫醚,107.8毫克(0.4mmol)三己胺,42.4毫克(0.4mmol)Na2CO3,101.6毫克(0.4mmol)碘加入反应试管中,再加入2mL DMSO,100°C加热24小时,反应结束后冷却,过滤,滤液旋蒸,除去溶剂,剩余物用硅胶柱层析,，石油醚淋洗,TLC检测,合并含有产物的流出液,旋转蒸发仪蒸馏除去溶剂,真空干燥得到黄色液体39.9毫克2,2-二对甲氧基苯基硫基己醛,产率53%。¹HNMR (500MHz,CDCl₃)δ:9.30(s，1H),7.42-7.39(m，4H),6.85-6.82(m，4H),3.80(s,6H)，1.76-1.69(m,2H)，1.55-1.52(m，2H),1.26(d,J=7.4Hz，2H),0.89(t,J=7.4Hz，3H)[2]。

2-丁基-6,7-二氯-6,7-二氢喹喔啉的制备：取石英反应管,向其中加入磁力搅拌子一个,然后加入0.3mmol的4,5-二氯邻苯二胺、0.6mmol的三己胺,10mmol%的光敏剂铁盐(Fe(NO3)3),最后再加入二甲基亚砜(DMSO)1mL。然后在石英反应管上方加一个带有气球的三通导气头,先用液氮将反应原液冷冻完全,再用油泵将石英反应管中抽真空,然后将气球中充满氧气;磁力搅拌器搅拌下,在氧气条件下经蓝色LED灯光照射下反应48h,通过TLC检测最终产物,最后通过柱层析分离得到最终产物2-丁基-6,7-二氯-6,7-二氢喹喔啉,产率为85%[3]。

参考文献

[1] 新乡医学院. 一种含烷基和芳基嘧啶类化合物的合成方法:CN202010182744.5[P]. 2020-07-03.

[2] 温州大学. 一种硫代醛类化合物的制备方法及其净化提纯方法:CN201610580577.3[P]. 2016-12-07.

[3] 河南大学. 可见光诱导铁催化条件下合成喹喔啉类化合物的方法:CN202110415033.2[P]. 2021-07-09.