方法1:在无有机碱存在下,三氯化磷和乙醇生成亚磷酸二乙酯;而在有机碱存在下,则得到亚磷酸三乙酯。亚磷酸三乙酯和氯甲酸乙酯在160℃下反应后,收集148~150℃/2.40kPa的馏分,可得膦甲酸三乙酯,收率71%。而亚磷酸二乙酯在无水乙醚中、金属钠存在下,和氯甲酸乙酯在室温下反应,也可得膦甲酸三乙酯,收率80%。$S001$S 21份膦甲酸三乙酯溶于含有24份50%氢氧化钠的60份水中,回流2h。冷却过夜,过滤得4.7份膦甲酸钠的六水合物,熔点>250℃。$S002$S 方法2:新研细的氰化钠置四氯化碳中,在约10℃下滴加等摩尔的亚磷酸二乙酯,再在35℃下反应3h。过滤,浓缩,减压蒸馏,得氰代磷酸二乙酯,收率72%,沸点88~91℃/1.46kPa。将其和40%氢氧化钠一起回流2h,过滤,用水重结晶,得膦甲酸钠六水合物,收率52%,熔点>250℃。$S003$S |