邻二甲苯

二甲苯为苯环上两个氢原子被两个甲基取代的芳香烃，它有三种异构体邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯。工业品为三种异构体的混合物，其中邻-10%，间-70%，对-20%。在焦化工业中，它是粗苯精制产品之一。邻二甲苯（OX）可用于生产苯酐（邻苯二甲酸酐，PA）、农药、溶剂等化工产品，其绝大部分用于生产苯酐。邻二甲苯主要由混合二甲苯分离获得，具体包括如下几个路线：联产法、裂解汽油法、重整油和裂解汽油联合生产等。
二甲苯是无色易燃的液体；邻、间、对二甲苯的熔点分别为-25.2℃，-47.9℃和13.3℃，沸点分别为144.4℃，139.1℃和138.3℃，相对密度分别为0.8802，0.8642和0.8611；不溶于水，能与许多有机溶剂混溶。催化氧化时分别生成邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸和对苯二甲酸。
二甲苯还是有机化工的重要原料之一，天然存在于煤焦油和某些石油中，可由煤焦油的轻油部分或催化重整轻汽油经分馏而得。工业上主要用石脑油重整产物中的C8馏分提取。也可由甲苯在催化剂和高温、高压下，经岐化而得。目前工业上采用冷冻结晶法、吸附法、生成络合物或用分子筛的方法来分离它们。邻二甲苯的沸点相对较高，可以利用精馏方法分出，对二甲苯熔点较高，利用分步结晶法提纯。不经分离的混合二甲苯可以直接用做溶剂，加入汽油中可以提高抗爆性，它们是航空汽油的组分。邻二甲苯主要用于制取邻苯二甲酸酐，它是制造多种染料和指示剂 (如酚酞) 的重要原料。此外邻二甲苯还可用于制备聚酯树脂、昆虫驱避剂、增塑剂和染料等。间二甲苯经硝化和还原后生成的4，6-二甲基-1，3-苯二胺是合成染料的中间体，间二甲苯还可以用做合成香料的原料 (如二甲苯麝香)。对二甲苯主要用于制造对苯二甲酸，它是合成聚酯纤维 (涤纶) 的重要原料。

图1为二甲苯三种异构体邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯的化学结构式。以上信息由Chemicalbook彤彤编辑整理。二甲苯存在于焦化粗苯和石油裂化油中。粗苯经初步蒸馏、硫酸洗涤和精馏，分离出苯和甲苯之后，再经精馏可以得到二甲苯，又称焦化二甲苯。焦化二甲苯的质量取决于精馏塔的分离能力、塔顶温度和回流比。中国将焦化二甲苯产品分为三个级别。焦化二甲苯中一般含邻二甲苯16%，间二甲苯50%，对二甲苯21%，乙苯7%。石油工业生产的二甲苯中， 间二甲苯含量较低，乙苯含量较高。工业二甲苯是橡胶和涂料工业的溶剂和添加剂，也是航空和动力燃料的添加剂。由工业二甲苯分离出的邻二甲苯、间二甲苯和对二甲苯分别是邻苯二甲酸、间苯二甲酸和对苯二甲酸的原料。邻苯二甲酸和对苯二甲酸用于生产增塑剂、聚酯树脂和聚酯纤维。间二甲苯则可以单独作溶剂和燃料添加剂。工业二甲苯中的邻二甲苯与其他异构体的沸点差大于5.2℃，用精密蒸馏可以分离出纯度大于95%的邻二甲苯，再采用磺化和精馏方法加以提纯，还可以得到纯度更高的邻二甲苯。
二甲苯属于路易士碱，它能与HF-BF3(路易士酸)形成极性络合物。间二甲苯比其他C8芳烃的碱性约强100倍， 当二甲苯的异构体混合物与HF-BF3溶剂接触时，间二甲苯与氟化物形成络合物，被优先萃取至氟化物相中。将含间二甲苯的氟化物相在较低压力下加热，使络合物分解，从而使间二甲苯从混合物中分离出来。HF-BF3溶剂可以用精馏法回收后循环使用。如果原料是邻二甲苯、间二甲苯和对二甲苯三种异构体的混合物，提取间二甲苯后，再采用精密精馏法将邻二甲苯和对二甲苯分离。

图2精密精馏法将邻二甲苯和对二甲苯分离。无色透明液体，有芳香气味。 可与乙醇、乙醚、丙酮和苯混溶，不溶于水。邻二甲苯是杀菌剂灭锈胺、四氯苯肽和除草剂苄嘧磺隆的原料，用以制造邻甲基苯甲酸作为中间体。主要用作化工原料和溶剂。可用于生产苯酐、染料、杀虫剂和药物，如维生素等。亦可用作航空汽油添加剂。用作色谱标准物质和溶剂用作苯酐及其他有机合成原料工业上采用超精馏的方法从混合二甲苯中分离出邻二甲苯。邻二甲苯与混合二甲苯中其他组分的沸点相差5℃以上，精馏时需要塔板数约150，回流比5-8，需消耗较多能量。邻二甲苯原先主要从煤焦油中制得，现在国内外大部分都由石油催化重整、热裂化芳烃中提取。由于二甲苯中邻二甲苯、对二甲苯、间二甲苯结构十分相似，所以它们的物理参数也相差甚微。工业上邻二甲苯的分离采用超精馏的方法，首先从混合二甲苯中分出邻二甲苯和乙苯，要采用100～150块塔板的精馏塔，然后再将邻二甲苯和乙苯分离，得到纯的邻二甲苯。易燃液体中毒口服- 大鼠 LDL0: 5000 毫克/ 公斤; 腹注- 小鼠 LD50: 1364 毫克/ 公斤与空气混合可爆明火、受热、氧化剂可燃;燃烧排放刺激烟雾库房通风低温干燥; 轻装轻卸、与氧化剂和酸类分开存放雾状水、泡沫、砂土、二氧化碳、1211灭火剂TLV-TWA 100 PPM (440 毫克/ 立方米); STEL 150 PPM(655 毫克/ 立方米)