双硫腙

蓝黑色结晶性粉末。熔点165-169℃（分解）。易溶于氯仿、四氯化碳，稍溶于醇，不溶于水。该品是测定微量沿的络合指示剂，并用于测定钴、铜、汞、锌和银等。典型的比色试剂是二苯基硫卡巴腙（diphenyl-thiocarbazone）通常叫做双硫腙dithizone，是艾米尔·费歇尔在1882年发现的，他观察到双硫腙很容易和金属离子形成有色化合物，但他没有继续这项研究。1926年，海尔穆特·费歇尔研究了这个化合物，并报道了把它用于分析的可能性，这种可能性在30年代得到了最充分的利用。铅的灵敏试剂，并用作测定钴、铜、汞、锌和银等；络合指示剂用作测定铅、锌、铋、钴、镉、铜、汞、银等的试剂按下述步骤制备。1.苯肼二硫代甲酸苯肼盐的制备。将13g苯肼溶于60ml乙醚中，滴加5.2ml二硫化碳。将生成的白色沉淀滤出，用乙醚洗涤，得约15g。2.二苯二氨基硫脲的制备。将上述生成物置于烧杯中，在96-98℃的水浴上加热，物料熔融后放出硫化氢而转为淡黄以的胶状物。若有氨气放出，则移出热浴，用水冷却。再用冰冷却。再用冰冷却，加入15ml水无水乙醇，自冰浴中取出，搅拌下稍热，这时胶状物变成结晶状产物，抽滤，用乙醇洗涤，得约7.5g。3.双硫腙的制备。将上述所得二苯二氨基硫脲加到苛性钾溶液（6g氢氧化钾溶于60ml无水甲醇）中，在沸水浴上回流5min，取出在冰浴中冷却。过滤，滤液用硫酸酸化至刚果红试纸变色，析出深蓝色沉淀。抽滤，将沉淀物再用苛性钾溶液、硫酸处理一遍，抽滤后用水洗至无硫酸根存在。在40℃烘干，得双硫腙约3g。