三氯化磷性质、用途与生产工艺
三氯化磷是我国无机盐工业中经常使用的一种重要产品,又称“氯化亚磷”,简称“氯化磷”。分子式:PCl3。为无色透明带有刺激味的发烟液体。如果有微量游离黄磷存在时,则为浑浊黄色液体。有毒及腐蚀性,可溶于苯、乙醚、氯仿、二硫化碳、四氯化碳,与水反应强烈,并放出白色烟雾状有刺激腐蚀性的氯化氢气体。反应时会产生火花,甚至引起爆炸。遇水或潮解能分解为盐酸和磷酸,对镍和铅以外的其他金属有强烈腐蚀性,使金属变质,导致形成易燃的氢气。与氧作用生成氧氯化磷,与硫作用生成硫氯化磷,蒸汽刺激粘膜引起酸类烧伤。
三氯化磷与许多有机物反应生成磷酸酯类,是生产多种有机磷农药的原料,可用于制造农药敌百虫、硫氯化磷、氧氯化磷、亚磷酸、亚磷酸酯和其他磷化物,还可用作氯化剂、半导体掺杂源,乙醚分析中的催化剂和高纯磷的制备等。三氯化磷属强腐蚀性物质,对眼及呼吸道有强刺激作用。可出现鼻中膈粘膜浅烧伤或形成溃疡。液体或较浓的蒸气可致皮肤灼伤、严重眼损害,甚至失明。雾化吸入2%碳酸氢钠溶液或以2%硼酸水冲洗眼睛可防治三氯化磷对呼吸道和眼睛的损害。车间空气中最高容许浓度0.5mg/m3。
本品可用玻璃瓶包装,外套铁桶或木箱。包装上应有明显的“有毒品”及“腐蚀性物品”标志。应贮存于干燥、通风的库房中。三氯化磷不可与易燃物、潮解性物品混装,不可倒置、防止与水接触、搬运时要轻拿轻放,雨天禁止装卸和搬运。消防方法可用干砂、二氧化碳,禁止用水。接触皮肤、眼睛时需用清水、皂水和温水冲洗,误服时需服催吐剂吐出。联合国编号(UN No.)1809/8120,8类,属腐蚀品。
三氯化磷可由干燥的氯气通入熔融的黄磷中制得。其反应式如下:P4+6Cl2→4PCl3。
以上信息由chemicalBook的Andy编辑整理。
在搅拌下加到大量冰水中(不能加反),确认反应后再用碱中和,对于不立即与冰水反应的三氯氧磷,可慢慢倒入常温水中,确认反应完了,再继续加,不时加冰冷却,最后在冷却下用碱中和。处理时只能慢慢将其加入到水(碱液中),绝对不能将水加入到以上化合物中。
三氯化磷气体有毒,有刺激性和强腐蚀性。遇水发生激烈反应,可引起爆炸。吸入三氯化磷气体后能使结膜发炎,喉痛及眼睛组织破坏,对肺和黏膜都有刺激作用。本品腐蚀性强,与皮肤接触容易灼伤。
轻度中毒时可给患者吸苏打蒸气、喝加牛奶的矿泉水、服祛痰剂及诱导剂,用2%的硼酸溶液冲洗眼睛。中毒较重时应速送医院治疗。
最高容许浓度为0.2 mg/m
3。
设备应完全密闭。操作和搬运人员应穿工作服,佩戴口罩、橡皮手套、橡皮围裙,穿长统胶鞋;操作应在上风头进行。如不慎误触皮肤应立即用大量温水和肥皂洗涤干净。
化学性质
三氯化磷,化学式PCl3。分 子量137.33。无色澄清液体。比重1.574(21℃)。 熔点-112℃。沸点76℃。溶于苯、氯仿、 四氯化碳、乙醚、二硫化碳等中。遇水、醇 分解。潮湿空气中迅速分解,生成亚磷酸和氯化氢,发生白 烟。三氯化磷遇氧生成氯氧化磷, 遇硫则生成氯硫化磷。它有很强的腐蚀性和刺激性,有毒。将干燥的氯气通过灼热的磷或通入含磷的三氯化磷混合液中而制得。用来制三氯氧磷、有机磷农药、染料中间体、亚磷 酸及其酯等。
用途
主要用作制造敌百虫、敌敌畏、甲胺磷、乙酰甲胺磷、稻瘟净等有机磷农药的原料。也是制造三氯硫磷、三氯氧磷、亚磷酸、磷酸三苯酯和磷酸三酚酯的原料。医药工业用于生产磺胺嘧啶(S.D.),磺胺五甲氧嘧啶(SMD)等药物的中间体。染料工业作缩合剂,用于生产色酚类染料。还用作生产香料的氯化剂和催化剂。
用途
三氯化磷是合成多种含磷农药中间体的重要原料,如三氯硫磷、三氯氧磷、亚磷酸二烷基酯、亚磷酸三烷基酯、磷酰氯等,都要通过三氯化磷来合成。另外,它还可通过氯甲基磷酸合成除草剂草甘膦,通过氯乙基磷酰二氯合成植物生长调节剂乙烯利;也作为医药中间体、染料缩合剂以及生产香料的氯化剂和催化剂等。
用途
用作半导体掺杂剂,并用作制备高纯磷的原料。
生产方法
以试剂级三氯化磷为原料,加入石英蒸馏设备中,在常压下,于馏出温度为74~76℃时进行蒸馏,去掉初馏分及终馏分,就几乎可以除掉砷、硫、其他金属,制得纯度为99.99%~99.999%左右的高纯三氯化磷成品。
生产方法
其制备方法是将熔融黄磷与干燥氯气进行氯化反应,生成三氯化磷。P
4+6Cl
2=4PCl
3反应过程中产生大量热量,通常将熔化的黄磷浸没在三氯化磷中,再通入氯气,产生的热量使三氯化磷气化,经冷却得到产物。反应中还要防止水分和氧气的带入,以免发生副反应生成三氯氧磷和盐酸。
生产方法
氯化法将黄磷加入盛有水的夹层熔磷锅中,通入蒸汽加热使黄磷熔融成液体,经保温的导管送入反应器中,然后通人干燥氯气进行氯化反应,生成三氯化磷,把产生的三氯化磷蒸气,经泡罩塔分馏冷凝后,一部分回流入反应器以调节氯化反应;另一部分即为三氯化磷成品。其
P4+6C12→4PCI3
类别
腐蚀物品
毒性分级
剧毒
急性毒性
口服- 大鼠 LD50: 18 毫克/ 公斤
爆炸物危险特性
遇水或酸即发热乃至爆炸
可燃性危险特性
可燃; 燃烧产生有毒氮氧化物和氯化物烟雾
储运特性
库房通风低温干燥; 与碱类、氧化剂、有机物、易燃物分开存放
灭火剂
干砂、二氧化碳;禁止用水
职业标准
TLV-TWA 0.5 PPM (3 毫克/ 立方米); STEL 0.5 PPM
三氯化磷
上下游产品信息
上游原料
下游产品