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醋酸

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醋酸
CAS号:
64-19-7
英文名称:
Acetic acid
英文同义词:
HOAc;AcOH;vosol;cusuan;Aci-jel;CH3COOH;glacial;test111;Shotgun;Vinegar
中文名称:
醋酸
中文同义词:
乙酸;醋酸;冰醋酸;冰乙酸;乙酸冰;冰酸醋;稀乙酸;冰醋酸 ;天然乙酸;醋酸/乙
CBNumber:
CB7854064
分子式:
C2H4O2
分子量:
60.05
MOL File:
64-19-7.mol

醋酸化学性质

熔点 :
16.2 °C(lit.)
沸点 :
117-118 °C(lit.)
密度 :
1.049 g/mL at 25 °C(lit.)
蒸气密度:
2.07 (vs air)
蒸气压:
11.4 mm Hg ( 20 °C)
折射率 :
n20/D 1.371(lit.)
FEMA :
2006 | ACETIC ACID
闪点 :
104 °F
储存条件 :
Store below +30°C.
溶解度 :
alcohol: miscible(lit.)
形态:
Solution
酸度系数(pKa):
4.74(at 25℃)
比重:
1.0492 (20℃)
颜色:
colorless
PH值:
2.5 (50g/l, H2O, 20℃)
气味 (Odor):
Strong, pungent, vinegar-like odor detectable at 0.2 to 1.0 ppm
酸碱指示剂变色ph值范围:
2.4 (1.0M solution)
嗅觉阈值(Odor Threshold):
0.006ppm
爆炸极限值(explosive limit):
4-19.9%(V)
水溶解性 :
miscible
最大波长(λmax):
λ: 260 nm Amax: 0.05
λ: 270 nm Amax: 0.02
λ: 300 nm Amax: 0.01
λ: 500 nm Amax: 0.01
JECFA Number:
81
Merck :
14,55
BRN :
506007
Henry's Law Constant:
133, 122, 6.88, and 1.27 at pH values of 2.13, 3.52, 5.68, and 7.14, respectively (25 °C, Hakuta et al., 1977)
暴露限值:
TLV-TWA 10 ppm ~25 mg/m3) (ACGIH, OSHA, and MSHA); TLV-STEL 15 ppm (37.5 mg/m3) (ACGIH).
CAS 数据库:
64-19-7(CAS DataBase Reference)
NIST化学物质信息:
Acetic acid(64-19-7)
EPA化学物质信息:
Acetic acid (64-19-7)
安全信息
危险品标志 : C,Xi
危险类别码 : 34-42-35-10-36/38
安全说明 : 26-36/37/39-45-23-24/25
危险品运输编号 : UN 1792 8/PG 2
WGK Germany : 3
RTECS号: NN1650000
F : 1-8-10
自燃温度: 426 °C
TSCA : Yes
HazardClass : 8
PackingGroup : II
海关编码 : 29152100
毒害物质数据: 64-19-7(Hazardous Substances Data)
毒性: LD50 in rats (g/kg): 3.53 orally (Smyth)

醋酸性质、用途与生产工艺

简介

乙酸俗称醋酸(AcOH),因是醋的主要成分而得名,为最重要的脂肪酸之一。自然界中一般以游离形式或酯的形式存在于许多植物中。分子式CH3COOH。醋的酿造和使用已有几千年历史。中国古代就有关于制醋的记载。但是浓醋酸却是1700年由Stahl研制成功的。纯乙酸为无色液体,有刺激性味。熔点16.6℃,沸点117.9℃,相对密度1. 049 (20/4℃)。溶于水、乙醇、甘油、乙醚和四氯化碳; 不溶于二硫化碳。无水醋酸低温时凝固成冰状,俗称冰醋酸。具腐蚀性。为弱有机酸,具有酸的通性,并可与醇发生酯化反应。

 冰醋酸

化学性质

乙酸(AcOH)为一元弱羧酸,具有羧酸的典型性质,与某些金属、金属氧化物和氢氧化物反应,生成盐,许多乙酸盐有重要用途,例如,四乙酸铅是一种重要的氧化剂,碱式乙酸铁〔Fe(C2H3OO)6OH(OOCCH3)2〕和〔Fe3(C2H3OO)6(OH)2(OOCCH3)〕、乙酸铅用作媒染剂, 乙酸亚铁用于印刷。乙酸与醇进行酯化反应;与不饱和烃在催化剂作用下,也能进行酯化反应;α- 氢可被卤素取代;与甲醛在催化剂作用下,进行醇醛缩合;硝酸在乙酸中进行硝化反应时,可提高硝化速度;与苯甲酰氯反应,可生成乙酰氯和苯甲酸。乙酸可生成各种有重要用途的衍生物,如乙酸甲酯、乙酯、丙酯、丁酯等,是涂料和油漆工业的极好溶剂。乙酸酐与纤维素作用生成的醋酸纤维素可用于制造胶片、喷漆以及各种塑料制品。一氯乙酸可制备羧甲基纤维素等。乙酸与乙炔生成的乙酸乙烯酯酸是合成药物、染料、香料的重要原料,也是处理橡胶的重要溶剂,乙酸在工业生产和有机合成中具有重要地位。

有害影响和症状

乙酸(AcOH)有腐蚀性,对眼、呼吸道、食道、胃有刺激作用,误服后能引起呕吐、腹泻、循环系统的麻痹,甚至酸中毒、尿毒症和血尿,最终导致死亡。乙酸对类脂物具有溶解性,故可经皮肤吸收,对细胞的渗透也因人体对乙酸几乎可全部吸收,故能明显看出乙酸对眼粘膜和牙齿的损伤。
本品蒸气能刺激眼、鼻、咽喉和肺。浓蒸气的吸入能引起鼻、咽喉和肺覆膜严重损伤。接触浓乙酸能引起皮肤和眼严重损害,甚至造成眼失明。反复或长时间暴露于乙酸中,刺激皮肤,引起变黑,腐蚀前牙,并可能引起鼻、咽喉和支气管慢性炎症。
急性过量暴露后,能引起支气管肺炎和肺水肿。慢性暴露能引起咽炎和卡他性支气管炎。摄入虽然在工业生产中不大可能,但如误服,可能引起食管穿孔、吐血、腹泻、休克、溶血以及尿毒症,如不及时治疗,会导致死亡。

防护措施

从事冰醋酸的生产或使用冰醋酸时,应穿戴防护服、手套和防护镜。对于可能暴露的场所,应备有眼冲洗器和安全信号指示器。接触含>50%乙酸的液体、反复或长时间接触乙酸含量为10~49%的液体者应穿工作服、戴防护眼镜,以防止眼和皮肤与之接触。工作者皮肤如被弄湿或污染,应立即用肥皂和清水洗净,工作服如被弄湿或污染,应立即脱去。凡使用含有>5%乙酸的液体,应备紧急用洗眼剂。

贮存

用玻璃瓶、酸坛、聚乙烯大瓶或衬聚乙烯的金属桶盛装,保持干燥,贮存温度应保持在冰点以上。避免大瓶、酸坛或玻璃容器破裂。冰醋酸容器防止机械性损坏。最好在附建的仓库内存放。与氧化剂隔开,并避免存放在可燃物附近。

灭火措施

在生产或使用冰醋酸时,如果发生火灾,用雾状水、干粉灭火剂、抗溶性泡沫或CO2灭火。用水使暴露在火中的容器保持冷却。如渗漏或外溢物尚未点燃,用雾状水驱散其蒸气,并保护制止渗漏的人员。可用雾状水将溢渗物冲离火场,并将渗漏物稀释成非易燃的混合物。

含量分析

用直径20mm、高25mm的称量瓶称取试样0.8~1.0g(称准至0.0002g),连同称量瓶一起放入,300ml磨口三角瓶中。三角瓶中预先装有新煮沸并冷却的水80ml,将称量瓶盖摇开,加2滴酚酞试液(TS-167),用lmol/L氢氧化钠溶液滴定至淡粉红色终点,并保持30s。
乙酸(%)=c?V×0.06005/G×100-60.05/46×x
式中c——氢氧化钠溶液的浓度,mol/L;
V——滴定时所耗氢氧化钠溶液的体积,ml;
G——试样质量,g;
0.06005一一乙酸的毫摩尔质量,g;
60.05一一乙酸分子量;
46一——甲酸分子量;
x——甲酸含量(见下述质量指标分析),%。
另按日本(1992)对(稀释)醋酸的含量分析法:准确称取试样约3g,加水15m1,用1 mol/L氢氧化钠液滴定,加酚酞试液(TS-167)2滴。每mL 1mol/L。氢氧化钠液相当于醋酸(C2H4O2)60.05mg。

毒性

ADI不作限制性规定(FAO/WHO,2001)。
LD50 4.96g/kg(小鼠,经口)。
GRAS(FDA,§184.1005,2000)。

使用限量

GB 2760—96:复合调味料、罐头、配制醋、干酪、果冻,以GMP为限。亦为允许使用的食用香料。
FAO/WHO(1984):番茄、芦笋、婴儿食品、沙丁鱼、鲭鱼、鲂鱼等罐头、酸黄瓜、肉汤羹、冷饮、酸法干酪素、酪蛋白酸盐等按GMP;加工干酪40mg/kg;食用真菌或真菌制品按GMP,但酸渍真菌20g/kg。
FEMA(mg/h):软饮料39;冷饮32;糖果52;焙烤食品38;布丁类15;胶姆糖60;调味品5900。
FDA(§184.1005,2000):焙烤制品0.25%;干酪和乳制品0.8%;胶姆糖、油脂,0.5%;调味品,9.0%;白葡萄酒、沙司,0.3%;肉制品,0.6%,其他食品,0.15%。

食品添加剂最大允许使用量最大允许残留量标准

添加剂中文名称
允许使用该种添加剂的食品中文名称
添加剂功能
最大允许使用量(g/kg)
最大允许残留量(g/kg)
乙酸
食品
食品用香料
用于配制香精的各香料成分不得超过在GB 2760中的最大允许使用量和最大允许残留量
乙酸
食品
酸度调节剂
按生产需要适量使用(有特别规定的除外)

化学性质 

无色透明液体,有刺激性气味。 与水、乙醇、苯和乙醚混溶,不溶于二硫化碳。

用途 

主要用于制备醋酐、醋酸乙烯、乙酸酯类、金属醋酸盐、氯乙酸、醋酸纤维素等,也用作溶剂

用途 

用于合成醋酸乙烯、醋酸纤维、醋酸酯、金属醋酸盐及卤代醋酸,也是制药、染料、农药及有机合成的重要原料

用途 

常用作分析试剂、通用溶剂和非水滴定溶剂及色层分析试剂,也用于有机合成

用途 

用作分析试剂、溶剂及浸洗剂

用途 

作酸味剂,可用于复合调味料,配制醋、罐头、果冻和干酪,按生产需要适量使用。还可作曲香酒的增香剂,使用量为0.1~0.3g/kg。

用途 

乙酸是大宗化工产品,是最重要的有机酸之一。主要用于生产乙酸乙烯、乙酐、乙酸酯及乙酸纤维素等。聚乙酸乙烯酯可制成薄膜和粘合剂,也是合成纤维维纶的原料。乙酸纤维素可制造人造丝和电影胶片。低级醇形成的乙酸酯是优良的溶剂,广泛用于油漆工业。乙酸是氧化反应的良好溶剂(例如用于对二甲苯氧化生产对苯二甲酸)。乙酸是有机合成工业的重要原料,用于合成乙酐、丙二酸二乙酯、乙酰乙酸乙酯、卤代乙酸等,也可制造药物如阿司匹林、农药2,4-滴等。还用于生产乙酸盐,如锰、钠、铅、铝、锌、钴等金属的盐,广泛用作催化剂,织物染色及皮革鞣制工业中的助剂。如乙酸铝是媒染剂、医药用的消毒剂和收剑剂;乙酸铅是油漆颜色铅白;四乙酸铅是有机合成试剂。可使1,2-二醇氧化成醛或酮;乙酸钠、乙酸钾是生物化学上普遍应用的缓冲剂。在食品工业中,乙酸用作酸化剂,增香剂和香料.制造合成食醋时,用水将乙酸稀释至4-5浓度,添加各种调味剂,风味与醇造醒相似,制造时间短,价格便宜.乙酸有强腐蚀性.对皮肤有刺激痛,发水泡.属二级有机酸性腐蚀物品.

用途 

用于化学合成;乙酸乙酯,氯乙酸

用途 

主要用于制备醋酐、醋酸乙烯、乙酸酯类、金属醋酸盐、氯乙酸、醋酸纤维素等,用于生产醋酸乙酯、食用香料、酒用香料等用作分析试剂、溶剂及浸洗剂

用途 

常用有机酸。分析、溶剂、有机合成,制备缓冲液等。

用途 

染色液催化剂,辅助材料

生产方法 

乙酸在自然界分布很广。例如在水果或植物油中,主要以酯的形式存在;在动物的组织内、排泄物和血液中以游离酸的形式存在。许多微生物可以将不同的有机物通过发酵转化为乙酸。中国古代就有关于制醋的记载,早在公元前,人类已能用酒经各种乙酸菌氧化发酵制醋,19世纪后期,发现将木材干馏可以获得乙酸。1911年,在德国建成了世界上第一套乙醛氧化生产乙酸的工业装置。不久又研究发展了低碳烃氧化生产乙酸的方法。1960年原联邦德国采用甲醇在高压(20MPa)下经羰基化制乙酸的方法。随后,美国孟山都公司采用铑络合物催化剂(以碘化物作助催化剂),使甲醇羰基化制乙酸的压力降到0.3-3.0MPa,并于1970年建成生产能力135kt乙酸的甲醇低压羰基化工业装置。由于该法技术经济先进,从70年代中期起新建的大厂多采用甲醇低压羰基化法。1984年世界乙酸的年生产能力已达6Mt,其中低压羰基化法约占40%。1.发酵法 利用淀粉发酵所得的淡酒液(含3-6%乙醇),在醋母的菌的作用下,于35℃左右进行发酵,淡酒液就被空气氧化成醋。醋中除含3-6%的乙酸外,尚含有其他有机酸,酯类和蛋白质。发酵的主要用来制食用醋。2.合成法 它是工业生产乙酸的主要方法。(1)乙醛氧化法.以乙醛为原料,采用氧气或空气为氧化剂,在50-80℃,0.6-1.0MPa和乙酸锰催化剂在存下,于鼓泡塔式反应器中进行液相氧化(见本条工业实例)。(2) 甲醇低压羰基化法。又称孟山都法。采用铑的羰基化合物和碘化物组成的催化剂系统,使甲醇和一氧化碳在水乙酸介质中于175℃左右和低于3.0MPa的条件下反应,生成乙酸。由于催化剂的活性和选择性都很高,故副反应很少。反应产物先后经脱经组分塔和脱水塔处理,分出的劝组分和含水乙酸可循环返回反应器,离开反应器的气体先用冷甲醇洗涤,以回收带出的碘甲烷(中间产物),然后送往一氧化碳回收装置。所得粗产品再经精馏提纯即得成品乙酸。以甲醇汁,产率>99%。甲醇低压羰基化法制乙酸,具有原料价廉,操作条件缓和,乙酸产率高,产品质量好和工艺过程简单等优点,目前乙酸生产中技术经济最先进的方法。但反应介质有严重的腐蚀性,需要使用昂贵的特种钢材。(3)甲醇高压羰基合成法 甲醇与一氧化碳在乙酸水溶液中反应,以羰基钴为催化剂,碘甲烷为助催化剂,反应条件为250℃和70MPa。反应后的产物经分离系统分离后,即可得成品。以甲醇计,收率可达90%。(4)低碳烷烃液相氧化法。常用正丁烷为原料,以乙酸为溶剂,在170-180℃,5.5MPa和乙酸钴催化剂存在下,用空气为氧化剂进行液相氧化。也可以用液化石油气或轻质油为原料。这一方使用的原料比较便宜,但工艺流程较长,腐蚀严重,且乙酸收率不高,故仅限于有廉价丁烷或液化石油气供应的地区性区采用。例如美国Celance公司用丁烷氧化,收率76%,副产甲酸6%。如以炼油厂30-100℃轻油为原料,氧化温度165-167℃,压力3.92-4.90MPa,催化剂环烷酸钴用量约为进油量的万分之零点一。经空气液相氧化制得的混合酸,经六个塔分离得乙酸,其收率为轻油的40%左右。每生产1t乙酸,得副产品丙酸0.1t,丁二酸0.02t,甲酸0.12t,中性酸0.4t.约消耗轻油2.4t,催化剂0.2kg。乙醛氧化制乙酸的工业实例:乙醛和乙酸锰从塔底部加入氧化塔,分段通入氧气,反应温度控制在70-75℃,塔顶气相压力维持在9.81×104Pa,塔顶通入适量的氮气以防止气相发生爆炸。连续出料。反应生成的粗乙酸凝固点应在8.5-9℃之间,流入浓缩精制工序,尾气经低温冷却,冷凝液回流氧化塔,气体放空。粗乙酸连续进入浓缩塔,塔顶温度控制在95-103℃,冷凝器冷凝的稀乙酸,在稀酸回收塔内回收乙酸,不能冷凝的气体进入低温冷凝成稀乙醛回收使用。除去低沸点的粗乙酸连续加入乙酸蒸发锅,塔顶温度维持在120℃左右,馏出的乙酸即为成品。塔底高沸点物和催化剂可灼烧,以除去有机物后回收催化剂。食品酸味剂用乙酸按GB1903-80,含量≥98.0%,杂质指标应符合要求。试剂乙酸的提纯方法:在工业级乙酸中加入高锰酸钾粉末(为乙酸重量的1-2%),充分搅拌使溶解.加入量应保持1h内高锰酸钾不褪色。最后分去下部不溶解部分。在蒸馏塔中蒸出乙酸,再向新蒸出的乙酸中加入适量粉状铬酐。使其溶解,分取上层清液进行蒸馏。取中间馏分即为成品。脱水的方法除用乙酐外,还可利用乙酸乙酯、乙酸丁酯、苯、二异丙醚等与水组成的共沸混合物,进行共沸蒸馏脱水。

生产方法 

1.乙醛氧化法
乙醛和乙酸锰从塔底部加入氧化塔,分段通入氧气,反应温度控制在70~75℃,塔顶气相压力维持在0.098MPa,塔顶通人适量的氮气以防止气相发生爆炸。反应生成的粗乙酸凝固点应在8.5~9.0℃之间,连续出料进入精制工段。尾气经低温冷却,冷凝液回流氧化塔,气体放空。
粗乙酸连续进入浓缩塔,塔顶温度控制在95~103℃,冷凝器冷凝的稀乙酸在稀酸回收塔内回收乙酸,不能冷凝的气体进入低温冷凝器冷凝成稀乙醛回收使用。除去低沸点的粗乙酸连续加入乙酸蒸发锅,塔顶温度维持在120℃左右,蒸馏出的乙酸即为成品。
2甲醇低压羰基化法(盂山都法)
以铑的羰基化合物和碘化物为催化剂,使甲醇和一氧化碳在水一乙酸介质中于175℃左右和低于3.0MPa的条件下反应生成乙酸。反应产物先后经脱轻组分塔和脱水塔,分出的轻组分和含水乙酸返回反应系统。所得粗产品再经蒸馏提纯即得成品醋酸。反应尾气先用冷甲醇洗涤,以回收带出的碘甲烷(中间产物),然后送往一氧化碳回收装置。
3低碳烷烃液相氧化法
常以丁烷为原料,乙酸为溶剂,乙酸钴为催化剂,以空气为氧化剂,在170~180℃:和5.5MPa条件下进行液相催化氧化。也可以30~100℃的轻油为原料。所得混合酸经6个塔分离得乙酸。

类别

腐蚀物品

毒性分级

中毒

急性毒性

口服-大鼠 LD50: 3310 毫克/公斤

刺激数据

皮肤-兔子 20 毫克/24小时 中度; 眼睛-兔子 5 毫克/30秒 轻度

爆炸物危险特性

与空气混合遇火星可爆

可燃性危险特性

遇明火、高热、氧化剂可燃; 加热分解释放刺激烟雾

储运特性

库房通风低温干燥;与H发孔剂、氧化剂、碱类分开存放。

灭火剂

水、二氧化碳、泡沫、干粉

职业标准

TLV-TWA 10 毫克/立方米; STEL 20 毫克/立方米

醋酸 上下游产品信息

上游原料

下游产品

醋酸 试剂级价格

更新日期产品编号产品名称CAS编号包装价格
2021/09/07A2035乙酸
Acetic Acid
64-19-725ML60元
2021/09/07A2035乙酸
Acetic Acid
64-19-7300mL180元

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