1,4-Dioxan Chemische Eigenschaften,Einsatz,Produktion Methoden
ERSCHEINUNGSBILD
FARBLOSE FLüSSIGKEIT MIT CHARAKTERISTISCHEM GERUCH.
PHYSIKALISCHE GEFAHREN
Die Dämpfe sind schwerer als Luft und können sich am Boden ausbreiten. Fernzündung möglich.
CHEMISCHE GEFAHREN
Der Stoff kann explosionsfähige Peroxide bilden bei Kontakt mit Luft. Reagiert mit Oxidationsmitteln und starken Säuren. Reagiert heftig mit einigen Katalysatoren.
ARBEITSPLATZGRENZWERTE
TLV: 20 ppm (als TWA); Hautresorption; Krebskategorie A3 (bestätigte krebserzeugende Wirkung beim Tier mit unbekannter Bedeutung für den Menschen); (ACGIH 2008).
MAK: 20 ppm, 73 mg/m? Spitzenbegrenzung: überschreitungsfaktor I(2); Hautresorption (H); Krebserzeugend Kategorie 4; Schwangerschaft: Gruppe C; (DFG 2008).
AUFNAHMEWEGE
Aufnahme in den Körper durch Inhalation der Dämpfe und über die Haut.
INHALATIONSGEFAHREN
Beim Verdampfen bei 20°C kann schnell eine gesundheitsschädliche Kontamination der Luft eintreten, viel schneller jedoch beim Versprühen oder Dispergieren.
WIRKUNGEN BEI KURZZEITEXPOSITION
WIRKUNGEN BEI KURZZEITEXPOSITION: Die Substanz reizt die Augen und die Atemwege. Nach Verschlucken kann die Substanz Erbrechen verursachen und könnte zu Aspirationspneumonitis führen. Exposition in hohen Konzentrationen kann Bewusstseinstrübung verursachen.
WIRKUNGEN NACH WIEDERHOLTER ODER LANGZEITEXPOSITION
Die Flüssigkeit entfettet die Haut. Möglich sind Auswirkungen auf das Zentralnervensystem, die Nieren und die Leber. Möglicherweise krebserzeugend für den Menschen.
LECKAGE
Persönliche Schutzausrüstung: Atemschutzgerät mit Filter für organische Gase und Dämpfe entsprechend der Arbeitsplatzkonzentration des Stoffes. Ausgelaufene Flüssigkeit in abdichtbaren luftdichten Behältern sammeln. Reste mit Sand oder inertem Absorptionsmittel aufnehmen und an einen sicheren Ort bringen. NICHT in die Kanalisation spülen.
R-Sätze Betriebsanweisung:
R45:Kann Krebs erzeugen.
R46:Kann vererbbare Schäden verursachen.
R11:Leichtentzündlich.
R36/38:Reizt die Augen und die Haut.
R48/23/24/25:Giftig: Gefahr ernster Gesundheitsschäden bei längerer Exposition durch Einatmen, Berührung mit der Haut und durch Verschlucken.
R65:Gesundheitsschädlich: kann beim Verschlucken Lungenschäden verursachen.
R66:Wiederholter Kontakt kann zu spröder oder rissiger Haut führen.
R40:Verdacht auf krebserzeugende Wirkung.
R36/37:Reizt die Augen und die Atmungsorgane.
R19:Kann explosionsfähige Peroxide bilden.
R41:Gefahr ernster Augenschäden.
R37/38:Reizt die Atmungsorgane und die Haut.
R39/23/24/25:Giftig: ernste Gefahr irreversiblen Schadens durch Einatmen, Berührung mit der Haut und durch Verschlucken.
R23/24/25:Giftig beim Einatmen, Verschlucken und Berührung mit der Haut.
R48/20/22:Gesundheitsschädlich: Gefahr ernster Gesundheitsschäden bei längerer Exposition durch Einatmen und durch Verschlucken.
R38:Reizt die Haut.
R22:Gesundheitsschädlich beim Verschlucken.
R36/37/38:Reizt die Augen, die Atmungsorgane und die Haut.
S-Sätze Betriebsanweisung:
S9:Behälter an einem gut gelüfteten Ort aufbewahren.
S16:Von Zündquellen fernhalten - Nicht rauchen.
S36/37:Bei der Arbeit geeignete Schutzhandschuhe und Schutzkleidung tragen.
S46:Bei Verschlucken sofort ärztlichen Rat einholen und Verpackung oder Etikett vorzeigen.
S45:Bei Unfall oder Unwohlsein sofort Arzt zuziehen (wenn möglich, dieses Etikett vorzeigen).
S53:Exposition vermeiden - vor Gebrauch besondere Anweisungen einholen.
S7:Behälter dicht geschlossen halten.
S62:Bei Verschlucken kein Erbrechen herbeiführen. Sofort ärztlichen Rat einholen und Verpackung oder dieses Etikett vorzeigen.
S26:Bei Berührung mit den Augen sofort gründlich mit Wasser abspülen und Arzt konsultieren.
S24/25:Berührung mit den Augen und der Haut vermeiden.
S23:Gas/Rauch/Dampf/Aerosol nicht einatmen(geeignete Bezeichnung(en) vom Hersteller anzugeben).
Aussehen Eigenschaften
C4H8O2. Farblose, leichtflüchtige Flüssigkeit; mit Wasser mischbar.
Gefahren für Mensch und Umwelt
Reagiert u.a. heftig mit Oxidationsmitteln, Säuren, Schwefeltrioxid, sowie mit Wasserstoff in Gegenwart von Raney-Nickel.
Reizt die Augen und die Atmungsorgane. Irreversibler Schaden möglich.
Dioxan wirkt, insbesondere in höheren Konzentrationen depressiv auf das ZNS und verursacht typische Nieren- und z.T. auch Leberschädigungen. Wegen des schwachen, angenehmen Geruchs fehlt eine Warnwirkung, erst bei hohen systemischen Schädigungen tritt eine Schleimhautreizung durch die Dämpfe ein! Die Flüssigkeit reizt die Haut nur wenig, die Augen jedoch stark. Eine Resorption gefährlicher Mengen durch die Haut ist möglich. Die Hauptgefahr liegt in der verlängerten oder wiederholten Einwirkung höherer Konzentrationen und derMißachtung der relativ harmlos erscheinenden ersten Anzeichen in Form von Reizung der Augen und Atemwege. Nach einer mehrstündigen Latenzzeit folgen Kopfschmerzen, Schwindel, Übelkeit und Erbrechen, die sich bei Beendigung der Exposition ebenfalls zurückbilden. Bei weiterer Exposition können die nervösen und inneren Beschwerden zunehmen und innerhalb von 5 bis 6 Tagen ein Koma durch Nierenversagen oder akutem Lungenödem eintreten.
Kann Krebs erzeugen. Ergutschädigend.
Wassergefährdender Stoff (WGK 2).
Schutzmaßnahmen und Verhaltensregeln
Nur im Abzug arbeiten. Dämpfe nicht einatmen. Elektrostatische Aufladung vermeiden.
Schutzhandschuhe (nur als kurzzeitiger Spritzschutz).
Vor Gebrauch auf Peroxide testen; ggf. Peroxide entfernen.
Verhalten im Gefahrfall
Kleine Spritzer im Abzug verdampfen lassen; größere Mengen mit Absorptionsmaterial (z.B Rench-Rapid) aufnehmen.
Brand mit CO
2-Löscher bekämpfen. Atemschutz: Kombinationsfilter ABEK.
Erste Hilfe
Nach Augenkontakt: Mindestens 15 Minuten bei geöffnetem Augenlid unter fließendem Wasser ausspülen. Augenarzt!
Nach Einatmen: Frischluft. Arzt!
Nach Verschlucken: Viel Wasser und Natriumsulfat (1 Eßlöffel auf 1/4l Wasser) trinken. Arzt!
Nach Kleidungskontakt: Kontaminierte Kleidung ausziehen.
Ersthelfer: siehe gesonderten Anschlag
Sachgerechte Entsorgung
Dioxan-haltige Abfälle als Sondermüll (je nach Begleitstoff halogenfreie oder halogenhaltige Lösemittel) entsorgen.
Beschreibung
1,4-dioxane is a clear liquid with ether-like odour. It is highly flammable
and forms explosive peroxides in storage (rate of formation increased by heating, evaporation,
or exposure to light). 1,4-Dioxane is incompatible with oxidising agents, oxygen, halogens,
reducing agents, and moisture. Industrial applications of 1,4-dioxane are extensive,
for instance, as solvent for cellulose acetate, ethyl cellulose, benzyl cellulose, resins, oils,
waxes, and some dyes; as a solvent for paper, cotton, and textile processing; and for various
organic and inorganic compounds and products. It is also used in automotive coolant
liquid and in shampoos and other cosmetics as a degreasing agent and as a component of
paint and varnish. Human exposures to 1,4-dioxane have been traced to multiple occupations
and breathing of contaminated workplace air and drinking polluted water. Industrial
uses of 1,4-dioxane are very many. For instance, it is used as solvent for celluloses, resins,
lacquers, synthetic rubbers, adhesives, sealants, fats, oils, dyes, and protective coatings;
as a stabiliser for chlorinated solvents and printing inks; and as a wetting and dispersing
agent in textile processing agrochemicals and pharmaceuticals, in different processing of
solvent-extraction processes, and in the preparation and manufacture of detergents.
Chemische Eigenschaften
1,4-Dioxane is a colorless, stable liquid with a faint, pleasant odor. Although it has been known as far back as 1863, it was not until 1929 that is became commercially available. It is chemically a di-ether obtained by the loss of water from two molecules of ethylene glycol. It is completely soluble in water, as well as most organic solvents. It is freely soluble in mineral, vegetable, blown and heat-bodied oils, and oil soluble dyes. Most waxes are more readily soluble in dioxane when heated and examples of these are beeswax, carnauba, montan, paraffin, gilsonite, and Japan wax.
Physikalische Eigenschaften
Clear, colorless, very flammable, volatile liquid with a faint pleasant, ether-like odor.
Experimentally determined detection and recognition odor threshold concentrations were 2.9
mg/m
3 (800 ppb
v) and 6.5 mg/m
3 (1.8 ppm
v), respectively (Hellman and Small, 1974).
Verwenden
1,4-Dioxane, the six-member cyclic diether, is used as an aluminum inhibitor in
chlorinated solvents like 1,1,1-trichloroethane and as a solvent for certain resins
and polymers.
Definition
ChEBI: A dioxane with oxygen atoms at positions 1 and 4.
Allgemeine Beschreibung
A clear colorless liquid with a faint ethereal odor. Flash point 55°F. Slightly denser than water and soluble in water. Vapors heavier than air. Susceptible to autooxidation to form peroxides.
Air & Water Reaktionen
Highly flammable. When exposed to air 1,4-Dioxane undergoes autooxidation with formation of peroxides. In the distillation process peroxides will concentrate causing violent explosion. Water soluble.
Reaktivität anzeigen
1,4-Dioxane is a flammable liquid; when exposed to air 1,4-Dioxane undergoes autooxidation with formation of peroxides. In the distillation process peroxides will concentrate causing violent explosion. The addition complex with sulfur trioxide (1:1) sometimes decomposes violently on storing at room temperature [Sisler, H. H. et al., Inorg. Synth., 1947, 2, p. 174]. Evaporation of boron trifluoride in aqueous 1,4-Dioxane with nitric acid led to an explosion upon addition of perchloric acid [MCA Guide, 1972, p. 312]. Explosive reaction with Raney nickel catalyst above 210° C {Mozingo R., Org. Synth., 1955, Coll. Vol. 3, p. 182].
Health Hazard
The toxicity of 1,4-dioxane is low in testanimals by all routes of exposure. However,in humans the toxicity of this compoundis severe. The target organs are theliver, kidneys, lungs, skin, and eyes. Exposureto its vapors as well as the absorptionthrough the skin or ingestion can cause poisoning,the symptoms of which include drowsiness,headache, respiratory distress, nausea,and vomiting. It causes depression of centralnervous system. There are reports of humandeaths from subacute and chronic exposures todioxane vapors at concentration levels rangingbetween 500 and 1000 ppm. Serious healthhazards may arise from its injurious effects onthe liver, kidneys, and brain. Rabbits died ofkidney injury resulting from repeated inhalationof 1,4-dioxane vapors for 30 days (Smyth1956). It is an irritant to the eyes, nose, skin,and lungs. In humans, a 1-minute exposure to5000-ppm vapors can cause lacrimation.
LC50 value, inhalation (rats): 13,000 ppm/2 h
LD50 value, oral (mice): 5700 mg/kg
1,4-Dioxane is an animal carcinogen oflow potential. Ingestion of high concentrationsof this compound at a level of7000–18,000 ppm in drinking water for14–23 months caused nasal and liver tumorsin rats (ACGIH 1986). Guinea pigs developedlung tumors.
Flammability and Explosibility
Dioxane is a highly flammable liquid (NFPA rating = 3). Its vapor is heavier than air and may travel a considerable distance to a source of ignition and flash back. Dioxane vapor forms explosive mixtures with air at concentrations of 2 to 22% (by volume). Fires involving dioxane should be extinguished with carbon dioxide or dry powder extinguishers.
Dioxane can form shock- and heat-sensitive peroxides that may explode on concentration by distillation or evaporation. Samples of this substance should always be tested for the presence of peroxides before distilling or allowing to evaporate. Dioxane should never be distilled to dryness.
Sicherheitsprofil
Confirmed carcinogen
with experimental carcinogenic,
neoplastigenic, tumorigenic, and teratogenicdata. Poison by intraperitoneal route.
Moderately toxic by ingestion and
inhalation. Mildly toxic by skin contact.
Human systemic effects by inhalation:
lachrymation, conjunctiva irritation,
convulsions, hgh blood pressure,
unspecified respiratory and gastrointestinal
system effects. Mutation data reported. An
eye and slun irritant. The irritant effects
probably provide sufficient warning, in acute
exposures, to enable a worker to leave
exposure before being seriously affected.
Repeated exposure to low concentrations
has resulted in human fatahties, the organs
chefly affected being the liver and kidneys.
A very dangerous fire and explosion
hazard when exposed to heat or flame; can
react vigorously with oxidizing materials.
Violent reaction with (H2 + Raney Ni),
AgClO4. Can form dangerous peroxides
when exposed to air. Potentially explosive
reaction with nitric acid + perchloric acid,
Raney nickel catalyst (above 210°C). Forms
explosive mixtures with decaborane (impactsensitive), triethynylaluminum (sensitive to
heating or drying). Violent reaction with
sulfur trioxide. Incompatible with sulfur
trioxide. To fight fire, use alcohol foam,
CO2, dry chemical. When heated to
decomposition it emits acrid smoke and
irritating fumes. See also GLYCOL
ETHERS.
Carcinogenicity
1,4-Dioxane is reasonably anticipated to be a human carcinogen basedon sufficient evidence of carcinogenicity from studies in experimental animals.
Lager
dioxane should be used only in areas free of ignition sources, and quantities greater than 1 liter should be stored in tightly sealed metal containers in areas separate from oxidizers. Containers of dioxane should be dated when opened and tested periodically for the presence of peroxides.
Inkompatibilitäten
Dioxane can form potentially explosive peroxides upon long exposure to air. Dioxane may react violently with Raney nickel catalyst, nitric and perchloric acids, sulfur trioxide, and strong oxidizing reagents.
Waste disposal
Excess dioxane and waste material containing this substance should be placed in an appropriate container, clearly labeled, and handled according to your institution's waste disposal guidelines.
Vorsichtsmaßnahmen
Workers Should be careful during handling of 1,4-Dioxane and avoid open flames, sparks
and smoking. Workers should wear proper protectives since 1,4-Dioxane in known as hazardous,
cause damage to eyes, respiratory tract, liver and kidney.
1,4-Dioxan Upstream-Materialien And Downstream Produkte
Upstream-Materialien
Downstream Produkte
