富马酸

2021/5/10 10:33:04

富马酸别名延胡索酸、反丁烯二酸。白色颗粒或结晶性粉末,无臭,有特殊酸味,酸味强,约为柠檬酸的1.5倍。熔点287℃,沸点290℃, 200℃以上升华,加热至230℃时失水而成顺丁烯二酸酐,与水共煮生成DL-苹果酸。可溶于乙醇,微溶于水和乙醚,难溶于氯仿。3%水溶液的pH为2.0~2.5。使用:酸度调节剂、酸化剂、抗氧化助剂、腌制促进剂、香料。 使用注意事项:本品有强缓冲作用,以保持水溶液在pH3.0左右,并对抑菌、 防腐有重要作用。本品是最酸的固体酸之一,因在水中的溶解度低,应用较少。但吸水率低,有助于延长粉末制品等的保存期。本品成为富马酸钠后,水溶性及风味均更好。使用范围及使用量:用于生面湿制品为0.6g/kg。 实际使用参考:用于面条、面包、馒头,在搅拌面团时加入,其用量面条为 3g/kg,面包、馒头约1g/kg。用于果酱 和果冻,用量3g/kg。单独或与酒石酸及其盐类并用,使pH保持2.8~ 3.5。与柠檬酸合用时,其用量为柠檬酸的20%~30%。

理化性质

自然界存在于延胡索、蘑菇、 新鲜牛肉中。从水中析出者为单斜晶系针状、棱柱状或叶片状白色结晶或结晶性粉末。无嗅。有很强的酸味。相对分子质量116.07。相对密度 1.635。熔点286~287℃(在封管中)。沸点 290℃(分解)、165℃(2.266×103Pa,升华),微溶于四氯化碳(25℃时0.027)、氯仿(25℃时0.02)、 苯(25℃时0.003),溶于水:25℃时0.63、40℃时 1.07、60℃时2.4、100℃时9.8、乙醇(29.7℃时 5.75)、四氯化碳(25℃时0.027)、乙醚(25℃时0.72、29.7℃时1.69)、丙酮(30℃时1.72)及浓硫酸。
富马酸
本品含有共轭马来酰基,乙烯双键两端各连接一个羰基,化学性质十分活泼。可进行Diels-Alder反应;聚合反 应(自聚和共聚);酰化、酰胺化、卤化、加氢、水合或脱水、烷基化、自由基反应、亲核反应等加成反应;异构化反应,加热至250~300℃转变为顺 丁烯二酸;酯化反应;酰卤化反应,只能生成二酰氯,不能生成一元酰氯;氧化及还原反应,用高锰酸钾氧化,生成外消旋酒石酸;分解及脱羧反应及磺化反应等。有很强的缓冲性能,以保持水溶液的pH维持在3.0左右。本品无毒,大鼠经口LD508000mg/kg。

主要用途

富马酸主要用于制合成树脂(如聚酯)和松香脂等, 也可加入食品中增加酸味,其需求量正在增长,经水合后制造DL-苹果酸。
不饱聚酯树脂原料,树脂的耐化学药剂性及耐热性好;与乙酸乙烯共聚可制得性能优良的粘合剂;与苯乙烯共聚可生产玻璃钢;增塑剂的原料;医药、农药、光学漂白剂的中间体;食品添加剂,用作酸味剂,是我国 GB2760—1996规定允许使用的食品用酸度调节剂及食用香料。增香剂及抗氧化助剂,可用于饮料、糖果及粉末食品、焙烤食品。ADI 值0~6mg/kg。

兽药应用

参与机体能量、结构和酶的一系列关键反应,为三羧酸循环的中间产物,在应激和紧急状态下用于ATP的合成,在畜牧业上用作抗应激剂和促生长剂。雏鸡转群前后各10天内投喂,可降低死亡率、提高增重; 在运输前14天、接种后15~20天投喂,可预防运输及接种应激。在雏鸡30日龄内投喂 (饲料的0.1%),可预防啄癖。猪产仔前10~15天,新生仔猪在出生后4~5天,哺乳仔猪在5~7日龄到15~20日龄,断奶仔猪断奶前后10~15天,仔猪转群、接种前后7~10天投喂,可提高仔猪成活率和生长速度。育肥猪、犊牛饲料中添加本品,可提高增重和饲料利用率。

制备方法

1. 苯或C4馏分催化氧化得顺酐,顺酐被吸收成顺丁烯二酸后异构化得反丁烯二酸。
2. 以丁烯为原料,在钒催化剂(V2O5— P2O5)作用下,用空气在350~450℃下氧化,制得顺丁烯二酸,再按①法异构化,异构化催化剂除硫脲外,还可用噻唑、硫醇等。
3. 从某些真菌(如黑根霉)作用于葡萄糖而产生;3. 在五氧化二钒存在下以氯酸钠氧化糠醛而制备。将装有冷凝器、分液漏斗的5L平底三口烧瓶架于电热板上10cm处。在烧瓶中加入2gV2O5,450g氯酸钠和1升水;搅拌加热至70~75℃。从200g糖醛中先加入5~10ml,剧烈反应开始后,随即将剩余糠醛加入以维持剧烈反应,全部加完需70—80min。然后在70—75℃反应10~11h。再于室温放置过夜。将粗品用吸滤法滤出并在空气中干燥。产量155—170g另可将滤液再处理,总收率50~58%。

参考质量标准

富马酸的产品标准
富马酸的产品标准[GB 1897—1995(强制性国标)]

市场情况

2019年2月15日,全球的苹果酸和食品级富马酸和马来酸酐生产商Bartek Ingredients Inc宣布已完成其苹果酸生产设备产能扩张,年产量增加4,000吨。该公司表示,作为今年一系列流程和生产改进计划的一部分,公司计划进行更多投资,来扩张产能。据悉,Bartek计划2019年将苹果酸和富马酸产能进一步增加5000吨/年。
安徽雪郎生物科技股份有限公司是中国最早生产苹果酸的企业,目前年产DL-苹果酸2万吨,富马酸2万吨,是国内的苹果酸生产企业。

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