背景及概述
苯并噻吩衍生物是一类重要的含硫苯并杂环化合物。近年来，关于苯并噻吩及其衍生物的研究越来越受到关注，在有机合成化学、药物化学、材料化学等学科每年都有众多研究论文发表，成为极具发展前景的研究方向。2-氨基-4,5,6,7-四氢苯并噻酚-3-羧酸乙酯英文名称：ETHYL 2-AMINO-4,5,6,7-TETRAHYDROBENZO[B]THIOPHENE-3-CARBOXYLATE，中文别名：2-氨基-4,5,6,7-四氢苯并[b]噻吩-3-羧酸乙酯，CAS号：4506-71-2，分子式：C11H15NO2S，分子量：225.307，外观与性状：黄色细结晶粉末，为有机试剂，常见的医药中间体。
制备
迄今为止，已经有许多方法用于苯并噻吩骨架的合成，包括 α-芳基酮、邻炔基（烯基）苯硫酚和芳基硫醚的分子内环化，苯并噻吩骨架直接官能化以及其他方法。通过简单易得的苯硫酚直接合成苯并噻吩衍生物是一种有效而且实用的方法。本文以环己酮及乙腈乙酸酯为起始物料，经噻唑环合制备目标化合物2-氨基-4,5,6,7-四氢苯并噻酚-3-羧酸乙酯[1]。其合成反应式如下图：
图1 2-氨基-4,5,6,7-四氢苯并噻酚-3-羧酸乙酯的合成反应式
实验操作：
在 10 mL 干燥带有搅拌子的 Schlenk 反应管中，用电子分析天平依次准确称取环己酮(0.3 mmol, 1.0 equiv.)，9-均三甲苯基-10-甲基-吖啶高氯酸盐 6 mg (5 mol%)，苯甲酸 73mg (0.6 mmol, 2.0 equiv.)，用氧气球置换三次，将乙腈乙酸酯 (0.9 mmol,3.0 equiv.)，3 mL1,2-二氯乙烷通过注射器一次性注射到反应管中, 在 5 W 蓝色 LED 灯的照射下，室温搅拌 10 h。待反应结束后，通过 TLC 检测反应情况（展开剂比例 V 石油醚 :V 乙酸乙酯 =3:1），在紫外灯分析仪的照射下，发现有新的产物点出现。加水（10 mL）淬灭，把混合液移至30 mL 的分液漏斗中，加入二氯甲烷萃取水相三次（10 mL×3），合并有机相用饱和食盐水（30 mL）洗一次，加入无水硫酸钠干燥并抽滤。旋蒸除去二氯甲烷，通过柱层析（洗脱剂比例 V 石油醚 :V 乙酸乙酯 =8:1）进行产物提纯，制得2-氨基-4,5,6,7-四氢苯并噻酚-3-羧酸乙酯。
参考文献
[1] Mojtahedi, Mohammad M.; Abaee, M. Saeed; Mahmoodi, Peyman; Adib, Mehdi
Synthetic Communications, 2010 , vol. 40, # 14 p. 2067 - 2074