α-溴代肉桂醛的制备

2020/10/26 11:48:35

背景及概述[1]

α-溴代肉桂醛是一种广谱高效防霉杀菌剂,在皮革、纺织、食品及日用品行业都有广泛应用。

制备[1]

以肉桂醛为原料合成杀菌剂α-溴代肉桂醛是目前最直接的反应路线,该路线包括溴加成和消去两步反应,溴加成产物通常无需分离,直接进行消去反应得到产物。对该反应的报道α-溴代肉桂醛最早由Zinko等人在J.Organomet,17:1815(1884)报道其合成方法,该合成路线采用冰醋酸为溶剂,消去反应过程使用强碱碳酸钾,在放大生产时反应体系黏度大,反应难均匀,后处理过程需使用大量的碱中和溶剂冰醋酸,生成大量副产物醋酸盐,且该方法得到的α-溴代肉桂醛颜色较深,影响产品质量。同时,陆昱京在中国专利公开文件CN1086214A中提到使用碳酸钠代替碳酸钾的方法,仍无法解决反应物黏度大且冰醋酸无法回收的问题。而孙明昆等在精细化工,7:5(1990)报道了使用四氯化碳为溶剂的方法,该方法中,溴加成反应使用四氯化碳为溶剂,消去反应过程使用2,4-二甲基吡啶做碱,由于2,4-二甲基吡啶价格昂贵,该方法不利于大生产过程成本控制。此外,Olah等人在J.Prakt.Chem.(1981)报道了α-溴代肉桂醛的另一种方法,该方法采用溴化亚砜为溴化剂,该溴化剂价格贵,毒性大,同样不利于工业化生产。

CN201010251335.2提出一种α-溴代肉桂醛的制备工艺,解决了原有制备工艺过程中存在的不利因素,选用廉价易得、安全低毒的原料,改进反应条件,降低了生产成本,简化操作过程,提高产品质量,更有利于工业化生产。包括有以下步骤:

1)将原料肉桂醛溶解于溶剂中,低温下缓缓滴加等摩尔量的溴素,待溴素滴加完毕,维持搅拌15分钟,得到2,3-二溴-3-苯基丙醛溶液;

2)按肉桂醛的物质的量1~4倍向步骤1)所得2,3-二溴-3-苯基丙醛溶液中加入弱碱,体系先升温至50±5℃反应(给出时间范围),然后升温至80±5℃反应(给出时间范围),然后冷却至室温,过滤,滤液经水洗,浓缩蒸出溶剂,残余物加入石油醚搅拌结晶,过滤,热风干燥,得α-溴代肉桂醛。

本发明的反应式如下:

本发明的方法与现有技术方法比,选用了可回收套用的溶剂,消去反应过程选用价廉低毒的碱,优化了工艺条件,降低了生产成本,产品质量好,收率高,有利于工业化生产。

应用 [2-4]

一、用于制备一种节能隔热防水涂料

随着国内涂料行业的不断发展和细化,市场对具有特种功能性涂料的要求亦越来越突出,其中对于抗老化、耐水、耐酸碱腐蚀、阻燃等性能要求更加高,现有的防水材料保光、保色性差,不节能隔热、易开裂、易变黄,且有的对人体还具有一定的危害,环保性差,因此为了满足各行业对防水涂料的要求,生产高性能,应用广泛的防水涂料很有必要。通过以下技术方案实现的:一种节能隔热防水涂料,它是由下述重量份的原料组成的:硅丙乳液73-80、α-溴代肉桂醛0.6-1、单晶硅粉3-4、碳酸氢钠1-2、蓖麻油酸1-2、亚麻籽胶2-3、氯化石蜡2-3、甘油聚氧乙烯醚椰油酸酯1-2、纳米碳粉1-2、海泡石粉10-12、二甘醇二苯甲酸酯1-2、石墨粉2-3、聚四氢呋喃醚二醇2-3、8-羟基喹啉1-2、成膜助剂4-7、去离子水15-20;本发明的防水涂料加入单晶硅粉具有较强的紫外吸收、红外反射特性,可以起到很好的隔热效果,本发明的涂料原料来源丰富,成本低,制备工艺简单,施工方便,且无有害物挥发,环保性好。

二、用于制备一种甲醛吸附剂   

CN201810520419.8提供一种甲醛吸附剂及其制备方法。为实现上述目的,本发明采用以下技术方案:一种甲醛吸附剂,它是由下述重量份的原料组成的:

α-溴代肉桂醛0.7-1、聚乙二醇4-7、甘草酸2-3、二异氰酸酯1-2、聚乙烯吡咯烷酮10-17、正硅酸乙酯30-40、竹炭粉100-120。

所述甲醛吸附剂的制备方法,包括以下步骤:

(1)取α-溴代肉桂醛,加入到其重量10-13倍的无水乙醇中,搅拌均匀,加入聚乙二醇,在40-50℃下保温搅拌4-9分钟,得复合醇溶液;

(2)取二异氰酸酯,加入到其重量20-30倍的去离子水中,搅拌均匀,加入正硅酸乙酯,搅拌反应3-4小时,与上述复合醇溶液混合,升高温度为60-70℃,保温搅拌10-20分钟,得溶胶分散液;

(3)取甘草酸,加入到其重量120-130倍的去离子水中,搅拌均匀,得酸水溶液;

(4)取上述酸水溶液、溶胶分散液混合,在90-95℃下保温搅拌1-2小时,加入聚乙烯吡咯烷酮、竹炭粉,搅拌至常温,抽滤,将滤饼水洗,常温干燥,即得所述甲醛吸附剂。

本发明以正硅酸乙酯为前驱体,在含有α-溴代肉桂醛的水溶液中水解,将水解后的溶胶与竹炭粉共混,有效的提高成品吸附剂的吸附性能和光催化效果。

三、用于制备一种印染污水处理剂

CN201810520419.8提供一种印染污水处理剂及其制备方法,提供如下技术方案:一种印染污水处理剂,由以下重量分数的原料组成:硅藻土20-25份、α-溴代肉桂 醛0.5-2份、Boc-L-叔亮氨酸1-5份、氯化钙5-8份、炭黑10-25份、香樟树叶5-8份、酒石酸钠 1-3份、二苯基脯氨醇0.5-5份、粉煤灰8-15份、黑豆蛋白粉5-10份、乙二胺四乙酸二钠镁5- 10份。该印染污水处理剂通过原料复配发挥协同作用,可以有效降低印染污水中的COD、 BOD、SS、NH3-N的含量,可以有效降低印染污水中的色度和染料浓度;而且制备方法简单,污 水处理方法简单,原料易得,成本较低,是一种安全有效的污水处理剂;另外,该印染污水处理剂还具有见效快、无二次污染的优点。

主要参考资料

[1] CN201010251335.2 α-溴代肉桂醛的制备工艺

[2] CN201410451842.9 一种节能隔热防水涂料

[3] CN201810520419.8 一种甲醛吸附剂及其制备方法

[4]CN201611021133.2 一种印染污水处理剂及其制备方法

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