研究背景
α-溴代肉桂醛(α-Bromocinnamaldehyde)是七十年代初开发的防霉新品,至今已有多种以它为主药复配而成的防霉防蛀剂先后上市[1]。在相关的防霉剂α-溴代肉桂醛对皮肤的刺激性和致敏性研究中,相关实验发现α-溴代肉桂醛可以引发接触性皮炎,在相应过程中既是刺激物,又是致敏物,在本病发病过程中兼具刺激和变态反应双重作用[2]。

合成方法
方法一
以肉桂醛,溴为原料,在冰醋酸介质中分加溴和消除HBr两步反应可以制取α-溴代肉桂醛。该方法的特征在于它以无水碳酸钠作碱试剂,并且其反应温度控制在80℃以下。本发明的合成方法成本极低,产品产率高[3]。
方法二
制备硅胶负载型溴素,然后以四氯化碳为溶剂,肉桂醛与硅胶负载型溴素发生加成反应合成2,3-二溴-3-苯基丙醛,最后2,3-二溴-3-苯基丙醛在相转移催化剂作用下与碳酸钠发生消除反应合成α-溴代肉桂醛。本发明具有反应收率高,产品质量好,后处理过程简单的优点[4]。
应用
α-溴代肉桂醛是一种具有抗菌、抗真菌作用的广谱杀菌剂和除臭剂,近年来广泛地被用于环境清洁、个人卫生、器械消毒,衣服、家具、皮革、纸张、塑料制品和涂料等多方面的防霉、防蛀和消臭[3]。例如,新型纳米有机抗菌技术领域报道了一种α-溴代肉桂醛纳米片抗菌剂的制备方法,包括以下步骤:S1,将α-溴代肉桂醛加入无水乙醇中,加热形成α-溴代肉桂醛—无水乙醇混合溶液;S2,然后将α-溴代肉桂醛—无水乙醇混合溶液在超声波振动下分散在超纯无菌水中,得到纳米分散液;S3,将纳米分散液离心后得到沉淀物;S4,将沉淀物分散在超纯无菌水中,得到α-溴代肉桂醛纳米片抗菌剂。该抗菌剂具有良好的杀菌性能,同时克服了传统抗菌剂耐药性,毒性,成本等问题[5]。
α-溴代肉桂醛在防治细菌感染性疾病的应用中,α-溴代肉桂醛可抑制FtsZ蛋白聚合,干扰细菌正常分裂,对革兰氏阳性菌和革兰氏阴性菌表现出广谱的抗菌活性。在小鼠多药耐药菌腹腔感染模型中,α-溴代肉桂醛可显著提高感染动物的生存率,且具有安全低毒的特点,表明α-溴代肉桂醛具有良好的抗菌活性,可作为治疗细菌感染性疾病的先导药物[6]。
涂料技术领域公开了一种防霉防蛀杀菌涂料及其制备方法。该涂料包括按照重量份数计的如下组分:松香改性醇酸树脂50~70份,α-溴代肉桂醛8~15份,纳米二氧化钛1~3份,万寿菊精油0.2~0.5份,麦饭石10~20份,高岭土15~24份,增稠剂0.5~1份,消泡剂0.5~2份,乙酸乙酯50~65份,异丁醇10~18份。本发明产品制备方法简单,制得的防霉防蛀杀菌涂料附着力强,低温干燥速度快,具有良好的防霉防蛀和杀菌功能,施工方便,易于推广应用[7]。
测定方法
气相色谱法
利用气相色谱法,用玻璃柱以2%OV-17为固定液进行气相色谱测定。实验结果表明,在7.89~79.8 ug/ml的浓度范围具有良好的线性关系,r=0.999 98,平均回收率为:①94.93%(n=3),RSD=0.53%,39.1 PPm,②95.19%(n=3)RSD=95.19%。本法适用于成品检验及杂质检查[8]。
反相高效液相色谱法
反相HPLC法测定杀菌剂α-溴代肉桂醛的条件,结果表明,利用Zorbax-C8色谱柱,以甲醇:水(75:25,v/v)为流动相,在257nm波长下,能简便,快速,准确地分离并检测出α-溴代肉桂醛。该方法的回收率为99.1%,精密度RSD=1.2%[9]。
有关研究
采用氧电极法对细菌,霉菌,酵母菌的呼吸耗氧量进行测定,探讨α-溴代肉桂醛及烷烯基酸酯类的抑菌机理。结果表明,α-溴代肉桂醛及烷烯基酸酯类能有效地抑制微生物的呼吸代谢途径。实验比较典型抑制剂对防腐剂的叠加率,得出α-溴代肉桂醛,α-溴代肉桂酸甲酯,富马酸甲酯,溴代富马酸二甲酯均主要抑制呼吸代谢途径中的TCA循环,其中,溴代富马酸二甲酯对EMP途径也有明显的抑制作用[10]。
参考文献
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[2]储蕙,夏宝凤.防霉剂α-溴代肉桂醛对皮肤刺激性和致敏性的探讨[J].中国工业医学杂志, 2000, 13(3).DOI:10.3969/j.issn.1002-221X.2000.03.008.
[3]陆昱京.一种α-溴代肉桂醛的合成方法:CN92106775.5[P].CN1086204.
[4]梁小静.一种α-溴代肉桂醛的合成方法:CN201811502159.8[P].CN109704940A.
[5]刘虎,赵小盈,苗若岩,等.一种α-溴代肉桂醛纳米片抗菌剂及其制备方法.CN202211349129.4.
[6]侯征,方超,王明智,等.α-溴肉桂醛防治细菌感染性疾病的应用:CN202110092086.5[P].CN112791073A.
[7]曹伟,葛锦妹.一种防霉防蛀杀菌涂料及其制备方法.2016.
[8]王继强,赵艳萍,王红艳,等.气相色谱法测定α-溴代肉桂醛的含量[J].中国实用医药, 2007(10):1.DOI:10.3969/j.issn.1673-7555.2007.10.033.
[9]杨本宏Yang,Benhong,Dept,等.反相HPLC测定杀菌剂α-溴代肉桂醛的方法[J].合肥学院学报:社会科学版, 1999(1):3.DOI:CNKI:SUN:HFLD.0.1999-01-016.
[10]陈亚非,黄凯玲.α—溴代肉桂醛及烷烯基酸酯类对微生物的呼吸代谢的抑制作用研究[J].食品与发酵工业, 1994(3):4.DOI:CNKI:SUN:SPFX.0.1994-03-005.