基本信息
甲基二乙氧基膦，英文名为Methyldiethoxyphosphine，又名甲基亚膦酸二乙酯或甲基膦酸二乙酯，CAS号为15715-41-0，分子式为C5H13O2P，分子量为136.129，密度为0.9 g/cm3，沸点为124.5°C at 760mmHg，闪点为26.5°C，蒸汽压为15.4mmHg at 25°C，折射率为1.4168。甲基二乙氧基膦为无色液体，常温常压下稳定，需要于通风干燥惰性气体下常温密闭避光保存，此外，应避免接触水分/潮湿环境，氧化物以及空气。
甲基二乙氧基膦合成
姜洋洋在其硕士学位论文中分别采用了以甲基二氯膦和乙醇钠合成制备甲基二乙氧基膦和以甲基二氯膦和无水乙醇合成制备甲基二乙氧基膦，两条路线均需要干燥、氮气环境，并对两条制备路线进行了简要比较分析，同时对分离纯化一并进行了分析讨论。现对其方法简述如下，方法一：实验装置需事先用干燥氮气进行排空气处理，加入50g 21%乙醇钠的乙醇溶液，0.3mol N,N-二甲基苯胺和30mL四氢呋喃溶液，搅拌均匀，温度降至0℃后备用。于恒压滴液漏斗中加入20mL四氢呋喃溶液和0.15mol甲基二氯膦，混匀后缓慢加入至上述混合体系中，于0-5℃下搅拌反应，加毕后室温下静置1.5小时。快速挤压过滤，溶剂洗涤滤饼后合并，常压下进行蒸馏，在124-126下获得无色液体9.5g粗品甲基二乙氧基膦；方法2：在反应容器中加入0.875molNaH粉末，适量LiAlH4和0.945mol无水乙醇，加入70mL正己烷，搅拌后冷却至-5℃备用。于注射器中加入30mL正己烷和0.35mol甲基二氯膦混合液，针头埋在混合液下形成液封，缓慢注入甲基二氯膦的正己烷溶液，温度控制在0℃，滴定速度控制在2.5-3.0mL/min，滴毕后常温下搅拌1.5小时。常压蒸馏得无色液体甲基二乙氧基膦产品35g。在得到的粗品甲基二乙氧基膦中加入适量NaH，设置真空度为7kPa，填料为拉西环，填料高度0.75m,回流比为4:1，塔底温度100℃，塔顶温度55℃，通过减压精馏获得提纯后产物，纯度95.02%[1]。王宏亮，邵生富，徐芸及饶火涛在其研究论文中采用三氯化磷与乙醇在缚酸剂N,N-二甲基苯胺作用下生成二乙氧基氯化磷，再与甲基氯化镁反应生成产物甲基二乙氧基膦，并用合适方法分离提纯，得到产物甲基二乙氧基膦。论文中甲基二乙氧基膦合成方法是在干燥反应瓶中，在氮气氛围下，加入250mL超干四氢呋喃和68.7g三氯化磷，温度降至-8~-10℃，滴加60.5gN,N-二甲基苯胺,滴加完毕后搅拌10分钟，然后在-5℃下滴入60.5gN,N-二甲基苯胺和23g绝对无水乙醇的混合物，滴加完毕后在0℃下搅拌5-10分钟，再于0-5℃下滴入23g无水乙醇，滴完后于10℃左右搅拌2小时，反应完毕后在密闭加压过滤器中用干燥氮气进行压滤，滤液即为二乙氧基亚磷酰氯的四氢呋喃溶液，密闭干燥并氮气氛围下保存备用。在一支1000mL干燥瓶中，氮气置换瓶中空气，将上述二乙氧基亚磷酰氯的四氢呋喃溶液加入至该反应瓶中，冰盐浴冷却降温，在-15℃下滴加175mL的3mol/L的甲基氯化镁四氢呋喃溶液，温度控制在-10℃下，加毕后于10-20℃反应1小时，搅拌下加入400mL正戊烷，析出沉淀，过滤，将得到的滤液在氮气氛围下进行精馏，收集120-122℃的馏分即为产物甲基二乙氧基膦[2]。
注意事项
甲基二乙氧基膦对人体有害，使用过程中应避免与眼睛、皮肤接触，不可吞咽或者吸入甲基二乙氧基膦，在操作过程中，应做好个人防护措施，需佩戴防护手套/穿防护服/佩戴护眼罩/佩戴防护面具等，甲基二乙氧基膦工作场所禁止吸烟且远离火种及热源，实验完毕后应及时做好个人清洗工作。甲基二乙氧基膦应与氧化剂、食用化学品分开存放，且库房应通风良好，温度适宜。
参考文献
[1] 姜洋洋. 甲基亚膦酸二乙酯的合成及精馏提纯过程研究[D]. 吉林化工学院硕士学位论文，2019.5, 19-26.
[2]王宏亮，邵生富，徐芸，饶火涛. 甲基亚膦酸二乙酯的合成工艺研究[J]. 精细化工中间体：2005, 35(3), 54-56.