铂族金属元素钌能与许多试剂反应生成多种配合物,其中六配位的钌配合物本身价态变化丰富,具有丰富的理化性质比如毒性低、易吸收、可很快排泄、水溶性高、可电化学再生和光化学性能稳定,在化工敏化催化方面、农业、国防和抗肿瘤临床医学等方面都有着 重要的研究和应用价值。(1,5-环辛二烯)(五甲基环戊二烯)氯化钌在催化领域有重要应用,尤其是在选择性氢化反应中。例如,共轭二烯选择性1,4-氢化生成Z-烯烃的反应,常以(1,5-环辛二烯)(五甲基环戊二烯)氯化钌等钌配合物作为催化剂。因此,合成新型(1,5-环辛二烯)(五甲基环戊二烯)氯化钌催化剂并提供一种合成路线简单、反应速度快、合成时间短、产率高且具有更高经济价值的制备方法十分必要。

制备方法[1]
步骤一、将27.5g五甲基环戊二烯与78g无水乙醇混合,在室温条件下搅拌30min,得到五甲基环戊二烯乙醇溶液;
步骤二、将23g环辛二烯与58g无水乙醇混合,在室温条件下搅拌30min,得到环辛二烯乙醇溶液;所述环辛二烯为1,5-环辛二烯;
步骤三、将50.7g三水合三氯化钌加入到200g丙酮中,搅拌升温至40℃后保温,得到三氯化钌丙酮溶液;
步骤四、搅拌条件下,将步骤一所述五甲基环戊二烯乙醇溶液和步骤二所述环辛二烯乙醇溶液同时滴加到步骤三40℃的三氯化钌丙酮溶液中,升温,将滴加完毕后的混合物料在70℃条件下反应12h;同时滴加的时间为40min;
步骤五、将步骤四反应后体系减压浓缩至体积的三分之一,冷却至室温,过滤,将截留物用15mL冷乙醇溶液洗涤3次,将洗涤后截留物真空干燥,得到(1,5-环辛二烯)(五甲基环戊二烯)氯化钌(II);所述减压浓缩的温度为35℃,压力为-0.096MPa;所述真空干燥的真空度为0.07MPa,真空干燥的温度为35℃,真空干燥的时间为5h;洗涤用冷乙醇溶液的质量浓度为98%,温度为0℃。所制备的(1,5-环辛二烯)(五甲基环戊二烯)氯化钌(II)的色谱纯度为99.5%,元素分析结果为C:56.23%,H:7.19%,Ru:26.45%,(1,5-环辛二烯)(五甲基环戊二烯)氯化钌(II)收率为95.5%。
应用实例
专利CN202110495145.3提供了一种含氟1,4,5‑三取代的1,2,3‑三唑的制备方法,步骤如下:在有机溶剂中,在(1,5-环辛二烯)(五甲基环戊二烯)氯化钌Cp*Ru(COD)Cl催化剂作用下,催化硫基内炔烃类化合物与含氟有机叠氮化合物的反应制备含氟1,4,5‑三取代的1,2,3‑三唑,该制备方法操作简单,反应条件温和,产物收率不低于56%,制备得到的含氟1,4,5‑三取代的1,2,3‑三唑类化合物具有潜在的生理活性[2]。
参考文献
[1]西安凯立新材料股份有限公司. 一种制备氯(五甲基环戊二烯基)(环辛二烯)钌(II)的方法:CN201911100177.8[P]. 2020-02-07.
[2]江苏中利集团股份有限公司,常熟市中联光电新材料有限责任公司. 一种含氟1,4,5-三取代的1,2,3-三唑的制备方法:CN202110495145.3[P]. 2022-11-08.