概述
甘油1,2-二油酸酯(1,2‑DAG)是二油酸甘油酯的同分异构体,具有优异的生物活性,在食品、医药、化妆品等行业具有广阔的应用前景[1]。该物质的热稳定性较差,在较高的温度下会发生分子内酰基迁移而变为结构更加稳定的1,3‑二油酸甘油酯。

合成工艺
关于甘油1,2-二油酸酯的合成工艺主要有以下几种:
(1)在适当的催化剂作用下,苄基缩水甘油醚与脂肪酸反应得到1,2‑脂肪酸‑3‑苄氧基甘油酯,再在钯碳催化作用下氢化脱除保护基得1,2‑脂肪酸甘油二酯粗产品,经低温重结晶可高收率(>90%)的获得高纯度(>90%)的甘油1,2-二油酸酯。
(2)将植物油和有机溶剂以1:10 100摩尔比的混合,搅拌乳化后,加入占底物总重量的2-20%的固定化脂肪酶,在20-70℃温度下反应0.5-6 h后,离心脱除脂肪酶,得到含有甘油1,2-二油酸酯的产物。
(3)以高油酸葵花籽油为原料,酶法催化醇解反应合成甘油1,2-二油酸酯,高油酸葵花籽油与无水乙醇底物摩尔比为1:50,脂肪酶Lipozyme 435的添加量为6%(占底物总质量),在50℃下反应1h。在该条件下,甘油1,2-二油酸酯的得率约为88%,但其结晶条件较苛刻,且结晶时间较长,不利于操作,工艺周期过长。
为了高质高效的实现甘油1,2-二油酸酯的制备,研究人员基于上述合成工艺进行改进优化,获得一种工艺步骤简单的合成方法:将油酸与甘油混合反应获取甘油1,2-二油酸酯粗品后,将其投入硅胶层析柱中纯化,以正己烷乙酸乙酯作为洗脱液进行等度洗脱,收集洗脱液浓缩干燥,获取甘油1,2-二油酸酯成品。该制备方法工艺步骤简单,纯化得到的甘油1,2-二油酸酯浓度不低于95%[1]。
应用
甘油1,2-二油酸酯常用于药物合成领域,其与1,3-二油酸甘油二酯,1-亚油酸-3-油酸甘油二酯等十余种甘油酯物质混合制备的药物组合物可以用于抗肿瘤药物和提高机体免疫功能药物的合成应用[2]。此外,文献还报道了一种他克莫司纳米眼用乳,按质量百分比包括:他克莫司0.05~0.2%,泊洛沙姆188 0.1~0.5%,聚卡波非0.1~0.5%,中链脂肪酸甘油酯0.8~1.5%,甘油1,2-二油酸酯1~2%,甘油1.5~2.8%,聚氧乙烯氢化蓖麻油0.5~4.0%,其余为去离子水。上述滴眼液采用剪切分散的制备方法,平均粒径为160~220nm,具有缓释,脉冲释药的特点,可提高眼睛局部用药的治疗效果[3]。
参考文献
[1]丁梦佳,李欢,胡承,等.一种1,2-二油酸甘油酯的制备方法:CN202311652657.1[P].
[2]李大鹏.含有13种甘油酯的药物组合物,制剂及其应用.CN201410342799.2.
[3]牟东升,周小顺,刘文双,等.一种他克莫司纳米眼用乳及其制备方法:CN201910923952.3[P].