简介
2-吡嗪基乙硫醇为具有强烈硫香-烘烤香的无色至浅黄色低熔点固体，分子量154.22，熔点28–30 ℃，沸点约120 ℃/15 mmHg；易溶于甲醇、乙醇、乙酸乙酯、氯仿等中等极性有机溶剂，可溶于稀碱形成硫醇盐。该化合物需避光、充氮冷存以防氧化二聚。
2-吡嗪基乙硫醇的性状
合成
方法一：将硫乙酸酯（4mmol）溶解于15ml无水乙醚中。将溶液冷却至0°C。将氢化铝锂溶液（0.31 g, 8 mmol）缓慢加入15ml无水乙醚中。在室温下搅拌2小时。加入30ml无水乙醚，20ml饱和氯化铵溶液和20ml 2m HCl，温度为0℃。用30ml的乙醚洗涤水层两次。用20ml的饱和碳酸氢钠溶液洗涤组合有机层两次。在硫酸钠上干燥有机层。在真空中蒸发溶剂。用硅胶柱层析法提纯残渣，以戊烷为洗脱液，得到产物2-吡嗪基乙硫醇[1]。
方法二：将tosylate （7 mmol）溶解于N，N-二甲基甲酰胺（20 mL）中。在混合物中加入硫乙酸钾（2.39 g; 21 mmol）。在85°C下搅拌2小时。用乙醚（30ml）稀释溶液。用盐水（20ml）清洗有机层两次。在硫酸钠上干燥有机层。在减压下浓缩有机层。以戊烷/乙醚（98+2；体积）为洗脱液，硅胶柱层析纯化乙酸硫酯，得到硫乙酸酯。接着将硫乙酸酯（4mmol）溶解于15ml无水乙醚中。将溶液冷却至0°C。将氢化铝锂溶液（0.31 g, 8 mmol）缓慢加入15ml无水乙醚中。在室温下搅拌2小时。加入30ml无水乙醚，20ml饱和氯化铵溶液和20ml 2m HCl，温度为0℃。用30ml的乙醚洗涤水层两次。用20ml的饱和碳酸氢钠溶液洗涤组合有机层两次。在硫酸钠上干燥有机层。在真空中蒸发溶剂。用硅胶柱层析法提纯残渣，以戊烷为洗脱液，得到产物2-吡嗪基乙硫醇[2]。
用途
2-吡嗪基乙硫醇在氧气-碱-甲醇体系中作为巯基-烯/炔点击或氧化巯基化试剂。例如：用氧气冲洗火焰干燥的10毫升烧瓶，并配备氧气球囊。将2-吡嗪基乙硫醇（2.93 mg, 0.005 mmol）、催化剂（1.94 mg, 0.01 mmol）和tBuOK（2.24 mg, 0.02 mmol）加入到底物（0.1 mmol）的1.0 mL MeOH溶液中。在室温下搅拌反应1小时。用1:20-1:1乙酸乙酯/石油醚对粗反应产物进行硅胶提纯得到产物[3]。
参考文献
[1] Metal-Free Organocatalytic Formylation by CO2-Masked Carbene Functionalized Graphene Oxide Nanosheets. By: Ghosh, Swarbhanu ; et al. ChemSusChem (2025), 18(20), e202500986.
[2] Metal-Free Organocatalytic Formylation by CO2-Masked Carbene Functionalized Graphene Oxide Nanosheets. By: Ghosh, Swarbhanu ; et al. ChemSusChem (2025), 18(20), e202500986.
[3] Bioinspired Lanthanide-ortho-Quinone-Catalyzed Aerobic Disulfide Formation. By: Zhang, Runze; et al. ACS Catalysis (2025), 15(6), 4550-4559.