2-羟甲基-1,3-丙二醇的一种制备方法

2026/1/26 9:33:49 作者:南星

2-羟甲基-1,3-丙二醇又称2-羟甲基丙烷-1,3-二醇,通常为白色固体,易溶于水、醇等极性溶剂。2-羟甲基-1,3-丙二醇分子中含有3个羟基,具有多元醇的性质,可与有机酸反应生成酯,与醛、酮反应生成缩醛、缩酮,与二异氰酸酯反应生成氨基甲酸酯等。2-羟甲基-1,3-丙二醇是一种用途广泛的有机化工原料,主要用于醇酸树脂、聚氨酯、不饱和树脂、聚酯树脂、涂料等领域,也可用于合成航空润滑油、增塑剂、表面活性剂等,还可直接用作纺织助剂和PVC树脂的热稳定剂等。

2-羟甲基-1,3-丙二醇

制备方法[1]

步骤(1):式I化合物的制备

2-羟甲基-2-硝基-1,3-丙二醇(302g,2mol)加入到二氯乙烷(4L),加入三乙胺(1.1L),搅拌,滴加甲苯甲酰氯(984g,7mol),搅拌,体系加热至60°C反应10h,水洗3次,0.5M的盐酸洗三次,饱和食盐水洗3次,干燥浓缩。残余物用乙醇重结晶,得到白色粉末871g,收率94%。1H NMR(CDCl3,400MHz):δ7.95-7.28(m,15H),4.85(s,6H)。

步骤(2):式II化合物的制备

将步骤(1)中得到的白色粉末(700g,1.51mol)加入10L的反应瓶中,加入甲苯(7L),搅拌下,氮气保护,加入过氧化苯甲酰(73g,0.3mol)和三丁基氢化锡(744g,2.6mol)。体系加热回流15小时。蒸去溶剂,残余物放入乙腈和石油醚2:1的混合液,充分搅拌,过滤,滤饼再加入乙腈和石油醚2:1的混合液搅拌,再过滤,合并有机相,蒸去溶剂,残渣用正已烷结晶,得到无色针状晶体543g,收率86%。1H-NMR (CDCl3,400MHz):δ8.01-7.32(m,15H),4.61(d,6H),2.87(m,1H)。

步骤(2):2-羟甲基-1,3-丙二醇的制备

将步骤(2)得到的白色粉末(360g,0.86mol)溶于甲醇(2L),加入甲醇钠(139g,2.58mol),然后反应体系加热回流20小时。蒸掉溶剂,残渣用三氯甲烷浸泡2次,合并有机相,干燥浓缩,浓缩残余物继续用三氯甲烷浸泡两次,合并有机相,干燥,浓缩,异丁醇结晶得到2-羟甲基-1,3-丙二醇为类白色粉末82g,收率90%。1H-NMR(CDCl3,400MHz):δ3.73(s,3H),3.19(d,6H),3.24-3.17(m,1H),1.50(m,1H)。

2-羟甲基-1,3-丙二醇的制备路线

参考文献

[1] 上海馨远医药科技有限公司. 一种3-氧杂环丁烷羧酸的制备方法:CN201810322076.4[P]. 2018-08-24.

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