3,5-二叔丁基苯胺是一种重要的芳香胺类有机化合物，在常温下为白色至浅黄色或浅橙色的粉末或晶体。微溶于水，但易溶于苯、醇等有机溶剂，分子中两个叔丁基的强供电子效应显著增强了苯胺环的电子云密度，庞大的空间位阻结构也赋予其独特的反应特性。
合成方法
1 在充有氮气的手套箱中，将 25.35 g（94.2 mmol）3,5-二叔丁基溴苯和 17.34 g（104 mmol，1.1 当量）锂双（三甲基硅基）酰胺加入 300 mL 甲苯中，置于施伦克烧瓶内。加入 10 毫升甲苯中预先混合的 270.6 毫克（0.47 毫摩尔，0.005 当量）Pd(dba)2 和 165.3 毫克（0.47 毫摩尔，0.005 当量）CyJohnPhos 溶液。将施伦克烧瓶置于施伦克管路中通入氮气，并转移至预热至100°C的油浴中。1小时后，将烧瓶从热源移出并冷却至室温。后续处理步骤在空气中进行。用300 mL二乙醚稀释反应混合物，加入500 mL 1 M 盐酸水溶液搅拌30分钟。分离水相和有机相，将有机相与500 mL 2.5 M KOH水溶液搅拌30分钟。分离水相和油相，用硫酸钠干燥油相。通过旋转蒸发除去溶剂，得产物3,5-二叔丁基苯胺。[1]
2 称取Pd₂dBa₃（4.6 mg，0.005 mmol）、双芳基膦配体（8.5 mg，0.025 mmol）、 叔丁基钠（67 mg，0.70 mmol）及1-溴-3,5-二叔丁基苯（0.5 mmol）（若为固体）称入烘箱干燥过的试管中。用聚四氟乙烯螺口盖密封试管。对试管抽真空。用氩气回填试管。用注射器向所得混合物中加入1,4-二氧六环（8 mL）、氨水（0.5 M 1,4-二氧六环溶液 5 mL，2.5 mmol）及1-溴-3,5-二叔丁基苯（0.5 mmol）（若为液体）。将试管置于预热至80 °C的油浴中4小时。将试管从油浴中取出。将试管冷却至室温。用乙酸乙酯稀释管内混合物。通过硅胶柱过滤混合物。在减压下浓缩溶液。通过色谱法（正己烷-乙酸乙酯 95:5 至 60:40）纯化残留物，得产物3,5-二叔丁基苯胺。[2]
3 加入Pd[P(o-tol)3]2 (0.0018 g, 0.0025 mmol)、CyPF-t-Bu (0.0014 g, 0.0025 mmol)、 NaO-t-Bu（0.067 g，0.70 mmol）以及1-溴-3,5-二叔丁基苯（0.500 mmol）（若为固体）加入装有磁力搅拌棒的烘干过的25 mL 圆底烧瓶中。用橡胶塞密封烧瓶。对烧瓶进行抽真空。用氮气对烧瓶进行三次置换。通过气密注射器加入1,4-二氧六环（8 mL）和氨水（5 mL，0.5 M 1,4-二氧六环溶液）。若1-溴-3,5-二叔丁基苯呈液态，则通过气密注射器加入（0.500 mmol）。将烧瓶置于80°C的油浴中反应5小时。经气相色谱分析确认1-溴-3,5-二叔丁基苯完全转化后，用乙酸乙酯（10 mL）稀释反应混合物。将反应混合物通过一层Celite滤料过滤。采用闪式柱色谱法（硅胶，正己烷与乙酸乙酯 9:1）纯化，得产物3,5-二叔丁基苯胺。[3]
参考文献
[1] Speelman, Amy L. ; et al Synthesis and Reactivity of Iron Complexes with a Biomimetic SCS Pincer Ligand Inorganic Chemistry (2021), 60(3), 1965-1974
[2] Surry, David S.; et al Selective Palladium-Catalyzed Arylation of Ammonia: Synthesis of Anilines as Well as Symmetrical and Unsymmetrical Di- and Triarylamines Journal of the American Chemical Society (2007), 129(34), 10354-10355
[3] Vo, Giang D.; et al Palladium-Catalyzed Coupling of Ammonia with Aryl Chlorides, Bromides, Iodides, and Sulfonates: A General Method for the Preparation of Primary Arylamines Journal of the American Chemical Society (2009), 131(31), 11049-11061