简介
苯乙酸苯甲酯（苯乙酸苄酯）为无色油状液体，带有芳甜茉莉与蜂蜜香气，可溶于乙醇、乙醚、氯仿等有机溶剂。该化合物可作为有机合成底物，与叔丁胺发生胺解反应制备酰胺类化合物。
苯乙酸苯甲酯的性状
合成
方法一：将2-羟基-2-苯乙酸苄酯（1.21 g）和DMAP（0.2 mmol）溶解在THF（10 ml）中，放入用橡胶隔膜密封的小瓶中。向反应混合物中滴加三乙胺（1.39mL，10mmol，2当量），然后加入二苯基磷酰氯（6.25mmol）。在室温下搅拌反应混合物直至100%完成（通过HPLC检查）。称取Pd（ACN）2Cl2（26 mg，0.1 mmol，5 mol%）、BINAP（1.29 mg，0.1 mol，5 mol%）和NaBH4（378 mg，10 mmol，2当量），放入用橡胶隔膜密封的玻璃小瓶中。排空小瓶。将小瓶装满氮气三次。用注射器将磷酸盐反应混合物与THF（2ml）洗涤液转移到反应混合物中。使用注射器向混合物中加入DME（6 ml）。将反应混合物加热至75°C直至完全（通过HPLC检查）。过滤反应混合物。浓缩所得溶液。通过塞子过滤纯化粗产物得到标题化合物苯乙酸苯甲酯（硅胶，洗脱剂庚烷：EtOAc 100:0至100:1）[1]。
方法二：将羧酸（0.1摩尔）溶解在二乙氧基甲烷（150毫升）中。向溶液中加入碳酸钾（9.2 g，0.067 mol）、碘化钾（4.2 g，0.025 mol）、溴化四丁基铵（0.2 g，0.0006 mol）和烷基卤化物（0.11 mol）。将浆料加热至回流（80-85°C）。将浆料保持6小时。将混合物冷却至<50°C。用水（100mL）稀释该物质以溶解盐。将各层分开。用饱和NaHCO3溶液（50mL）洗涤顶部有机相，然后用饱和NaCl溶液（50ml）洗涤。用Na2SO4干燥混合物。通过旋转蒸发浓缩混合物。通过短程蒸馏纯化粗产品苯乙酸苯甲酯[2]。
用途
苯乙酸苯甲酯用作胺解反应底物合成酰胺化合物。例如：向醇（5 mL）中的苯乙酸苯甲酯（0.6 mmol）中加入t-BuNH2（20当量，1.26 mL）或t-BuNH2。在回流下搅拌混合物0.25小时。在TLC或1H NMR光谱显示完全转化后，蒸发挥发性试剂。用EtOAc（50 mL）稀释残渣。用饱和NH4Cl水溶液（2×15mL）洗涤所得混合物。用无水Na2SO4干燥所得混合物。蒸发所得混合物[3]。
参考文献
[1] Milne, Jacqueline E.; et al. Pd-Catalyzed Deoxygenation of Mandelate Esters. Journal of Organic Chemistry (2009), 74(1), 445-447.
[2] Coleman, M. Todd. Use of Diethoxymethane as a Solvent for Phase-Transfer Esterification of Carboxylic Acids. Synthetic Communications (2012), 42(13), 1911-1913.
[3] Suarez-Castillo, Oscar R.; et al. Transesterifications mediated by t-BuNH2. Tetrahedron Letters (2008), 49(6), 996-999.