介绍
苯乙酸苯甲酯是一种具有类似茉莉和蜜样香气的无色液体,在日用香精中起定香剂和协调剂作用,亦可用于奶油、咖啡、可可等食用香精和樱桃酒香精中,被美国食品和药品管理局(FDA)批准用于食品中。

图一 苯乙酸苯甲酯
合成
传统的合成方法是以质子酸(如浓硫酸)等作催化剂,以苯乙酸和苄醇为原料反应制得。该法存在反应时间长、污染严重、后处理复杂、收率不高等缺点。自1986年Gedye等人首次报道了微波在合成有机小分子的应用后,微波在有机合成中的应用已发展为一个令人瞩目的新领域MORE化学。
将2.3g(0.022mol)碳酸钠置于50mL烧杯中,加入7.5mL水,微热使之溶解。加入3.0g(0.022mol)苯乙酸,搅拌,缓慢加热,得其钠盐溶液。将其放入微波炉中心,210W加热数分钟,将之蒸发至干,研细。再加入0.2g(0.6mmol)TBAB和5.0mL(0.044mol)氯化苄,将其置于微波炉中心,用表面皿盖住,350W加热3min。反应完毕,在烧杯中加入适量的蒸馏水,使生成的氯化钠固体溶解。在分液漏斗分离所得的有机相中加入饱和碳酸氢钠溶液,调节溶液pH约为7,再次分液,油相用无水硫酸镁干燥,待干燥完全后,减压蒸馏收集166~170℃/1.33kPa馏分,得无色透明液体,测得其折光率nD20=1.5546(文献值[1]nD20=1.5530~1.5580),测得其IR(ν/cm-1):702.0、742.8(C6H5-R),1452.3(-CH2-),1145.6、1251.7(C-O),1737.7(-C=O),3031.9(-C6H5),以上结果与苯乙酸苯甲酯的结构相符。
(1)将苯乙酸与碳酸钠成盐,再加入相转移催化剂四丁基溴化铵和反应物氯化苄,用微波辐射直接酯化合成苯乙酸苄酯,最佳反应条件为:微波辐射功率350W,辐射时间3.0min,反应物n(氯化苄)∶n(苯乙酸)=2.0,n(四丁基溴化铵)∶n(苯乙酸)=0.028,此时苯乙酸苄酯收率可达92.1%。(2)此法合成苯乙酸苄酯具有反应装置及操作简单、卫生、反应速率快、后处理方便、收产率高、环保清洁等优点,是一种比较理想的合成方法,具有潜在的应用前景。
降解
降解机理是:苯乙酸苄酯在乙腈有机溶剂溶液中光照后,形成激发态,分子发生C-S键的均裂,生成苄基自由基和苯乙酰自由基,然后苯乙酰自由基脱掉一分子CO2形成苄基自由基,两个苄基自由基再相互偶合形成二苯乙烷。即自由基对机制[2]。

图二 苯乙酸苯甲酯的光催化降解示意图
参考文献
[1]龚菁,王云翔,钱慧.微波辐射相转移催化合成苯乙酸苄酯[J].苏州科技学院学报(自然科学版),2008,(01):27-29.
[2]崔振峰,王永芝,刘春阳.TiO2光催化降解苯乙酸苄酯的研究[J].有机化学,1999,(02):166-170.