威士忌内酯(Whisky lactone)天然存在于康酿克白兰地、朗姆酒、威士忌、雪梨酒、红葡萄酒、白葡萄酒和啤酒花油及橡木中国。威士忌内酯首先在威土忌酒中被发现,是威士忌酒的芳香成分之一,香气为强烈、怅郁、甜润的优美香气,广泛地应用于食品(如各种奶制品、椰子饮料、杏仁露和冰制品等)、调味品(如肉类增香)、酒类和各种卷烟中,国际香料界称其为椰奶之王。
合成与拆分
3-甲基-4-氧代辛酸的合成:将17.2g(0.2mol)戊醛置于装有回流冷凝管、温度计和恒压滴液漏斗的三口瓶中,边搅拌边加热至95℃,然后在2h内将12g(0.14mol)巴豆酸和1.5g(0.007mol)过氧化苯甲酰以及0.06g(0.001mol)硼酸的混合液滴人其中,保持95℃搅拌3h后,将反应混合物冷却至室温,用饱和食盐水洗涤,静置分层,分出有机层,用无水硫酸钠干燥，之后进行减压蒸馏,收集138-140℃/270Pa的馏分,即为3-甲基-4-氧代辛酸,收率约为72%。
威士忌内酯的合成:将2g(0.016mol)3-甲基-4-氧代辛酸及8mL的无水乙醇置于装有干燥管及温度计的三口烧瓶中，冰浴至0℃，缓慢地向反应瓶中加入0.5g(0.013mol)硼氢化钠,滴加过程反应体系温度低于10℃,滴加完毕室温下继续搅拌2h,然后加入12%的硫酸18mL,室温搅拌0.5h。用乙酸乙酯萃取,萃取液用10%的碳酸钠洗至碱性(pH约为12),最后用饱和食盐水洗至pH不变。萃取液经无水硫酸钠干燥后旋蒸除溶剂,再减压蒸馏,98~100℃/390Pa馏分即为威士忌内酯,收率86%左右,全合成的总收率为61.9%。
经GC-MS分析,反应得到威士忌内酯的顺反异构体,其中反式为主体,所占比例为57.32%,顺式威士忌内酯所占比例为42.68%，然后以V(石油醚):V(乙酸乙酯)=5:1的混合溶剂为洗脱剂,实现威土忌内酯顺反异构体的拆分[1]。
参考文献
[1]郭春生,祖萌萌,祁林,等. 威士忌内酯的合成研究[J]. 日用化学工业,2012,42(3):205-208.