简介
2,5-二甲氧基-β-硝基苯乙烯为橙色结晶粉末，可溶于二氯甲烷、乙腈、氯仿等有机溶剂。它可在DMAP催化下与活性羰基化合物发生加成反应，也能与嘧啶-2-硫醇加成制备含硫嘧啶衍生物，还可和溴发生加成-消除反应，得到溴代硝基乙烯芳香产物。
2,5-二甲氧基-β-硝基苯乙烯的性状
用途
2,5-二甲氧基-β-硝基苯乙烯可在DMAP催化下与活性羰基化合物发生加成反应，制备多官能团有机产物。例如：将DMAP（25 mg，40 mol%或62.5 mg，100 mol%）添加到MeCN（1 mL）中2,5-二甲氧基-β-硝基苯乙烯（0.5 mmol）的搅拌溶液中，然后添加活性羰基化合物（4当量）。在室温下搅拌反应混合物5分钟。通过TLC监测反应完成情况。用水（5 mL）稀释反应混合物。用乙酸乙酯（3×5 mL）提取水层。用盐水（10 mL）冲洗组合的有机层。用无水Na2SO4干燥组合的有机层。真空浓缩组合有机层。采用硅胶柱层析，用乙酸乙酯/己三烯洗脱，纯化粗渣[1]。
此外，2,5-二甲氧基-β-硝基苯乙烯可与嘧啶-2-硫醇发生加成反应，合成含硫嘧啶类硝基芳香衍生物。例如：在室温下将2,5-二甲氧基-β-硝基苯乙烯（0.1 mmol）和嘧啶-2-硫醇（0.1 mmol，11.2 mg）的混合物在3 mL二氯甲烷中搅拌0.5 h。用薄层色谱法监测反应进程。反应完成后，在减压下浓缩所得混合物。以石油醚和乙酸乙酯（v/v 6:1）为洗脱剂，柱层析分离得到2-（1-（2,5-二甲氧基苯基）-2-硝基乙基）硫代嘧啶[2]。
2,5-二甲氧基-β-硝基苯乙烯还可与溴发生加成-消除反应，合成（Z）-2-（2-溴-2-硝基乙烯基）-1,4-二甲氧基苯。例如：将纯溴（12.0 mmol）滴加至2,5-二甲氧基-β-硝基苯乙烯（10.0 mmol）在乙酸钠（12.0 mmol）和氯仿（30 mL）中的搅拌溶液中，在0°C下搅拌5分钟。将混浊的黄色混合物加热回流。搅拌混合物3-12小时。通过TLC监测反应完成情况。用饱和的Na2S2O3水溶液洗涤去除多余的溴。用CH2Cl2（3 x 30 mL）提取水溶液。在无水Na2SO4上干燥组合的CH2Cl2层。通过减压蒸发除去溶剂以获得粗固体。用乙酸乙酯和石油醚经硅胶柱层析纯化得到（Z）-2-（2-溴-2-硝基乙烯基）-1,4-二甲氧基苯[3]。
参考文献
[1] Deb, Indubhusan; et al. Morita-Baylis-Hillman Reactions Between Conjugated Nitroalkenes or Nitrodienes and Carbonyl Compounds. European Journal of Organic Chemistry (2009), (24), 4091-4101, S4091/1-S4091/83.
[2] Li, Zheng; et al. Catalyst-free sulfa-Michael addition of pyrimidine-2-thiol to nitroolefins. Journal of Sulfur Chemistry (2017), 38(6), 686-698.
[3] Yu, Shuo-Wen; et al. Construction of Novel Kojic Acid Fused Furans by Domino Reactions of a Kojic Acid Derivative with (Z)-Bromonitroalkenes. ChemistrySelect (2018), 3(17), 4827-4830.