2-乙基己酸铑的制备

2020/10/20 9:12:51

背景及概述[1]

2-乙基己酸铑,是一种重要的贵金属化合物,常用于化工及电子工业领域。由于其在各种有机溶剂中较高的溶解性,较大的铑含量及较强稳定性,现已广泛应用于制造太阳能电池所需的贵金属薄膜层涂料。目前,传统工业一般将其他金属(铅、钙、锌、钴、锰、钒等)的2-乙基己酸盐作为涂料添加剂,有许多制备方法报道。传统工业往往采用复分解法,使用2-乙基己酸钠在溶剂介质中置换反应来制备2-乙基己酸盐,得到油状或者含有溶剂不纯的产品。

2-乙基己酸铑的相关报道十分稀缺,仅日本研究者曾于1989年报道过一例(平1-318042)。田中贵金属工业株式会社的报道中,2-乙基己酸与有机碱三乙胺进行反应,随后与三氯化铑混合,最终获得暗绿色油状的异辛酸铑。该反应采用的三乙胺为液体有机碱,存在污染严重、有异味、毒性大的缺点,且由于过量使用,在反应中难以除去。

该专利最终所得产品为油状物质,这为物质鉴定与生产也带来不必要的麻烦。贵研铂业股份有限公司曾做过关于类似于2-乙基己酸铑的化合物合成报道(CN101891606B),该专利采用水相体系,避免了有机碱的使用,产物辛酸铑可以从水相提取,解决了分离困难的问题。然而在研究中发现,由于辛酸和2-乙基己酸的物化性质的差别,采用该方法无法合成2-乙基己酸铑。因此开发高效、简便的合成方法在现代化工和电子工业有着重要的意义。

制备[1]

一种操作简便、高效、节约能源并利于环境的生产2-乙基己酸铑的方法。在反应釜中,加入2-乙基己酸210g(1.456摩尔)和200g去离子水与氢氧化钠12.7g(0.317摩尔)。在60℃下搅拌1小时。加入三氯化铑10g(0.048摩尔)。排掉热水,用蒸汽升温至100摄氏度,回流24小时。反应结束后,降温至室温,静置分层,油相在30-50℃下滴加1N氢氧化钠水溶液,调节反应体系的酸碱度至pH=6~10。搅拌20分钟,至pH稳定后,用适量去离子水洗,再搅拌20分钟,后静置18小时,抽滤,去离子水洗涤晶体,抽干。真空100摄氏度干燥,排出滤液。收率99%,液相纯度:98.5%。

主要参考资料

[1] CN201710065425.4一种2-乙基己酸铑(Ⅱ)的合成方法

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