亚油酸

亚油酸是一种脂肪酸，学名顺，顺-9，12-十八（碳）二烯酸。亚油酸与其他脂肪酸一起，以甘油酯的形式存在于动植物油脂中，为以甘油酯形态构成的亚麻仁油、棉籽油之类的干性油、半干性油的主要成分。

亚油酸，又名顺，顺－9，12－十八碳二烯酸，属于ω－6 多不饱和脂肪酸，是一种人体不能自行合成的必需脂肪酸。现代药理学研究表明，亚油酸可降低人体血液中的胆固醇，防止动脉粥样硬化， 被誉为“血管清道夫”，亦可降低血液中的甘油 三 酯、低密度脂蛋白胆固醇和极低密度脂蛋白胆固醇的含量，维持血脂的代谢平衡。因此，亚油酸在医药上主要用于预防和治疗动脉粥样硬化、高血压、心肌 梗死等疾病 。亚油酸还具有良好的抗炎和抗过敏活性，对皮肤具有深层保湿效果，常被添加于洗护用品中。此外，共轭亚油酸作为亚油酸的几何与位置异构体，具有良好抗癌、抗糖尿病等生物活性，但天然共轭亚油酸仅存在于反刍动物的肉和乳制品中，且含量较低。^[1]

α-亚油酸可用作营养增补剂， 用作涂料及清漆中的干性油, 也用于制造药物。

亚油酸具有戊二烯结构，因此氧化速率是单不饱和脂肪酸（油酸）的 40 倍。在 链引发阶段会亚油酸首先失去 11-C上的 H 原子，氧气分子可以快速与此自由基结合 形成过氧自由基。氧气分子具有基态和激发态两种状态，分别对应热氧化和光敏氧化。基态氧分子具有两个未成对电子，因此也称为三线态氧 (3O2)。这种状态与亚油酸戊二烯自由基不存在自旋禁阻效应，保证了初级氢过氧化物的生成，也为其他非挥发性产物的产生奠定了结构特性。^[2]

根据国家标准，建议用量千分之一到千分之三。GRAS(FDA§182．5065；§184．1065；2000)。GMP(FDA§182．5065，2000)。

[1] 白希 et al. “亚油酸分离纯化技术研究进展.”中国油脂 47.09 (2022): 122–128.
[2] 王天亮. 亚油酸二次氧化产物形成机制研究[D]. 天津科技大学, 2023.

纯品为无色液体，工业品为淡黄色。 不溶于水，易溶于大多数有机溶剂。营养增补剂，增香剂。降血脂药，用于治疗与预防动脉粥样硬化症。一般无副作用。长期服用可出现恶心、呕吐、腹泻等胃肠道反应，继续给药可逐渐消失。亚油酸是人和动物营养中必需和脂肪酸。动植物都有去饱和酶，能使饱和脂肪酸脱氢，生成油酸一类的具有一个双键的不饱和脂肪酸，但只有植物细胞具备使油酸进一步脱氢成亚油酸的能力。亚油酸是合成动物前列腺素的前体。缺乏亚油酸的亚麻酸等脂肪酸，会使动物发育不良，皮肤和肾损伤，不育等。亚油酸能与胆固醇结合成酯，并可进而促使胆固醇降解为胆酸，然后排出体外，亦有降低甘油三酯作用。在医药上用于预防和治疗动脉粥样硬化药物（如益寿宁、脉通等）的原料。在工业方面，亚油酸用于油漆、油墨的生产及制取酰胺、聚酯、聚脲等。亚油酸钠盐或钾盐是肥皂的成分之一，并可用作乳化剂等表面活性剂。亚油酸无毒。在人体内的代谢物是大脑的重要营养要素，同时对心脑血管疾病有很好的防治作用。亚油酸以甘油酯的形式与其他脂肪酸一起存在于动物脂肪中。动物脂肪中的含量一般较低，如牛油1.8%，猪油为6%；若干种植物油中含量较高，如花生油为26%，菜油为15.8%，而大豆所含脂肪酸则以亚油酸为主。大豆油脂肪酸一般组成如下：油酸 15-33%亚油酸 53-56%亚麻酸 5-9%棕榈酸 7-11%硬脂酸 2-6%C20以上酸 0.3-3%大豆油在精炼过程中约有5-10%的油脚和皂脚成生。豆油皂脚中有一半是有用的脂肪酸，而皂脚中脂肪酸又与大豆油所含脂肪酸组成基本上是一致的。因此利用大豆油皂脚提取亚油酸是大豆油综合利用的重要途径。方法一、以玉米油为原料
亚油酸粗制品的制备 量取澄清的玉米油，逐渐加入200g/L氢氧化钠溶液，边加边搅拌，加完后继续搅拌15min，静置于25-40℃皂化48h，取出皂化物，用木铲捣成碎块，慢慢加入45%-50%硫酸，在30-40℃酸化7h，得亚油酸粗制品。
玉米胚芽油[NaOH, 25-40℃]→皂化物[H2SO4, 30-40℃]→亚油酸粗制品
亚油酸成品的制备 取粗制品于分液漏斗中，加入2倍量体积的30℃自来水，振摇，分去水层，如此反复5-6次，再加温蒸馏水洗至无硫酸盐为止，得亚油酸液。加100g/L无水硫酸钠摇匀，于25-30℃静置48-96h，得精制品。将精制品抽滤，滤液即亚油酸成品。
亚油酸粗制品[H2O, 30℃]→亚油酸液[无水Na2SO4, 25℃]→亚油酸精制品[抽滤]→亚油酸成品
方法二、以豆油脚为原料
皂浆的制备 取大豆油下脚，加热至90℃左右，加入1/10-1/7倍量的氢氧化钠溶液少许，继续加热15min，再加入剩余的碱液，至酚酞指示剂呈紫红色，再加热煮2-3h，得皂化物。在皂化物中分两次加入1/20-1/10倍量的工业用氯化钠，加热至铲刀取样时皂浆不粘刀，有明显黑水析出时止，再加热1-2h，保温静置3h，抽出下层黑水，得皂浆。
精练油下脚[NaOH, >90℃]→皂化液[NaCl]→皂浆
黑脂酸的制备 在皂浆中加入上批酸化第一次抽出的废酸水，蒸气加热30min，静置1h，抽出废水，再慢慢加入1/10-1/7倍量的浓硫酸至出现分层，静置1h，抽出下层废酸水，留作下批酸化时用，得酸化液。在酸化液中加入3倍量清水，蒸气加热至80℃以上20min，静置30min，抽去废水，重复操作3-4次，至废水pH值为6-7为止，得黑脂酸。
皂浆[H2SO4]→酸化液[H2O, >80℃]→黑脂酸
亚油酸粗品的制备 将黑脂酸加热至105℃左右，分批吸入蒸馏塔，减压蒸馏，联苯炉温度270-290℃，压力49-117.68kPa，蒸馏塔真空度99.75kPa以上，气相温度190-200℃。每次1.5h，蒸出混合脂肪酸，并放黑脚1次。将混合脂肪酸冷冻至0-2℃左右，取出装入湿布袋中用油压机进行压榨，逐步增加压力至14.71MPa，压榨10-12h，压出液为亚油酸粗品，留在袋里的固体物为硬脂酸。

亚油酸成品的制备 将亚油酸粗品加热至100℃，吸入蒸馏塔，每次进料90kg，联苯炉温度265-275℃，压力19.6-49kPa，蒸馏塔真空度99.75kPa以上，气相温度185-200℃，馏出物为亚油酸。
亚油酸粗品[185-200℃，100kpa]→亚油酸成品。